полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
Состав хромовых комплексов в растворах, содержащих два аниона 169<br />
В действительности происходит также образование основных<br />
хромовых комплексов, содержащих координационно связанную<br />
карбонато-группу. Повидимому, этот адденд одновременно связывается<br />
с двумя ионами Сг3+ по типу:<br />
Сг—С 0 3—Сг.<br />
Поэтому при подщелачивании растворов хромовых солей содой<br />
без подогревания число основности раствора, определенное обычным<br />
методом, сильно отличается от действительной основности комплексных<br />
частиц (то есть от степени основности), которую можно вычислить,<br />
учитывая количество координированной углекислоты, выделяющейся<br />
при нагревании. Как видно из цифр табл. 48, разрушение<br />
карбонатохромкомплексов вызывает не только нагревание раствора,<br />
но и его старение при комнатной температуре и даже перемешивание<br />
[5, 44].<br />
Таблица 48<br />
Влияние старения, нагрева и перемешивания на содержание<br />
карбонатокомплексов в расiворе хромсульфата<br />
Способ приготовления смеси<br />
гексаквохромсульфата и соды<br />
Действительная основность<br />
Расчетное комплексных частиц через<br />
число<br />
основ ости<br />
раствора 30 24 72 8 1<br />
в % мин. час. часа суток месяц<br />
При комнатной температуре .... 50 35.9 39,0 46,9 49,2<br />
То ж е ................................................. 33 25,о 25,4 — о0 , 1 32,6<br />
16 14,4 — — 15,1 16,5<br />
После смешения раствор кипятился<br />
15 мин. . ....................................... 33,3 33,3 — — — —<br />
При комнатной температуре и сильном<br />
перемешивании ....................... 33,3 30,9<br />
Комплексы, разрушающиеся при нагревании, образуются не<br />
только при координации во внутренней сфере Сг3+ ионов СОз~, но<br />
и анионов азотистой кислоты [22].<br />
При добавлении к зеленому водному раствору хромсульфата<br />
нитрита натрия или азотистой кислоты жидкость становится фиолетовой.<br />
Добавление к раствору хромовой соли нитрита натрия<br />
в количествах, значительно превышающих 3 эквивалента на 1 атом<br />
металла, приводит к образованию осадка лишь через несколько дней<br />
стояния при комнатной температуре или после нагрева.<br />
В отличие от групп С 0 3 и N 0 2, прочность связи с Сг3+ различные<br />
нелетучих аддендов с повышением температуры возрастает.<br />
Как уже было указано на стр. 150, различные ионные адденды<br />
по их координационной активности в хромовом комплексе располагаются<br />
в следующей последовательности:
Change language