полнотекстовый ресурс

134 Химия соединений трехвалентного хрома
этих двух типов во внутренней сфере хромового комплекса часто
Можно обнаружить также ионы ОН- (гидроксо-группу), образующиеся
в результате гидролиза или внедряющиеся в комплекс путем
замещения различных других аддендов.
Причиной гидролиза в данном случае является отщепление от
координированных молекул воды ионов Н+ вследствие их отталкивания
центральной частицей комплекса, несущей одноименный
заряд [2 ].
Реакция гидролиза комплексных солей хрома, содержащих аквогруппы,
может быть изображена следующей схемой:
Г 0Н
'-'н —нх
Сг
(0Н 2 ) 6
х3—
ОН
Сг (ОН2 ) 4
0 „
—нх
х Ш й
(ОН),
Сг (ОН2 ) 3
о"
-н х (ОН),
Сг
(ОН,),
В этой схеме X — одновалентный анион.
Количественным показателем процесса образования во внутренней
сфере аквокомплексов групп ОН является константа гидролиза
(/С). Для того, чтобы показать принцип ее расчета, напишем
уравнение первой степени гидролиза гексаквохромхлорида:
[Сг(ОН,)6] С1,
Сг (ОН)
(OH2)s
Cl, + HCI.
К-
• (ОН) 1
концентрация Сг CI, • конц. НС1
. (ОН2)5
конц. [Cr(OHj)eJ Cl3
Так как НС1 полностью диссоциирована, а концентрации
гидроксопентаквохромхлорида и соляной кислоты в правой части
уравнений равны, можно написать:
К - -
Ваш
конц. [Сг(Ог1,)и]С13
Как показал Н. Бьеррум, при 25° константа гидролиза рассмотренной
выше реакции равна 0,89 • 10-4.
Максимальное количество ионов ОН- в координационной сфере
Gr(III) не превышает трех. В присутствии избытка щелочи гидроокись
хрома превращается в растворимые в воде хромиты:
Сг(ОН) 3 + NaOH— I Cr(OH),ONa — | NaCr02.
Соли, во внутренней сфере которых, наряду с другими аддендами,
содержатся гидроксо-группы, именуются основными. Смещению
равновесия в направлении образования основных солей способствует
добавление к водному раствору щелочей, нейтрализующих
кислоту, которая отщепляется в результате протекающей реакции.