полнотекстовый ресурс

142 Химия соединений трехвалентного хрома
4. РАВНОВЕСИЕ В РАСТВОРАХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯ
ТРЕХВАЛЕНТНОГО ХРОМА
Возникновение соединений между ионом-комплексообразователем
и различными заряженными или электронейтральными частицами,
присутствующими в растворе, далеко не во всех случаях
удается доказать путем выделения и исследования индивидуального
продукта взаимодействия. Чаще всего в растворе возникает сложное
равновесие, в котором участвуют комплексные частицы, содержащие
различные адденды. Например, при растворении гексаквохромхлорида
в воде можно обнаружить, что в состоянии равновесия
в системе, кроме этого соединения, будут присутствовать и хлоропентаквохромхлорид
и дихлоротетраквохромхлорид. Соотношение
между количеством этих соединений будет зависеть от концентрации
и температуры раствора. Эти данные приведены в табл. 35 [5].
Влияние концентрации и температуры на равновесие
в водных растворах хромхлоридов
Т а б л и ц а 35
Температура в 0
Концентрация
в молях
Общее количество хрома (в %), содержащегося в виде
[Сг(ОН,)в]С1, [CrvOH,)5Cl]Cl, [Сг(ОН,),СЦС1
25 1,06 85,3 12,2 2,5
25 0,01 99,75 0,25 —
100 1,06 46,2 54,6 0
100 0,42 26 52 22
100 0,32 20 57 23
100 0,27 10 52 38
100 0,16 2.4 47,2 Щ4
В рассмотренной выше сравнительно простой системе имеется
только два типа частиц, обладающих способностью координироваться
во внутренней сфере комплекса, и все же в состоянии равновесия
были обнаружены три различных соединения.
В аналогичных системах, содержащих более двух ионизируемых
или гомеополярных компонентов, идентифицировать все разновидности
комплексных частиц, образующихся в состоянии равновесия,
обычно не удается. Особенно большие осложнения возникают, если
во внутренней сфере присутствуют группы ОН- или другие адденды,
способствующие превращению одноядерных комплексов в многоядерные.
Все отрицательно заряженные частицы или атомные группы,
координированные во внутренней сфере комплекса, то есть анионы