полнотекстовый ресурс

236 Хромовое дубление
Так, например, при основности 33% в растворе, полученном
путем восстановления хромпика глюкозой и серной кислотой,
а также пропусканием S02, содержится 1,5 аниона SO*- на каждый
атом хрома, а в препаратах, полученных путем восстановления
монохромата или подщелачивания квасцов — 2 аниона SO*- на
каждый атом хрома. Повышение количества остатков SO^~ в растворе
замедляет процесс дубления и вызывает некоторое снижение
температуры сваривания кожи. Аналогичным образом действует
увеличение числа ионов С1-, вносимых в систему вместе с пикелеванным
гольём [66].
Координация во внутренней сфере хромовых комплексов значительного
количества сульфато-групп, происходящая при кипячении
растворов основного сернокислого хрома, несколько ослабляет
их дубящее действие. Поэтому основные соединения трехвалентного
хрома, которые в процессе получения всегда подвергаются подогреванию
или кипячению, после остывания целесообразно подвергать
старению в течение 3—7 суток. При этом число ацидо-групп,
координированных во внутренней сфере дубящих сульфатов хрома,
уменьшается. По мнению некоторых исследователей, это благоприятно
влияет на свойства выдубленной кожи [58]. Основные
сульфаты хрома, которые в процессе приготовления подвергались
высушиванию, заметно отличаются от жидких дубящих соединений,
полученных путем восстановления солей дихромовой кислоты в присутствии
H2SO4 или подщелачивания раствора квасцов. В равновесном
состоянии при комнатной температуре во внутренней сфере
соединений этого последнего типа обычно содержится 1 г-экв S04
на каждый атом хрома.
Как было отмечено в предыдущей главе, если порошкообразный
препарат с числом основности 33%, содержащий 1 моль Na2S04
на каждый моль Сг, подвергался высушиванию при высокой температуре,
он растворяется только в горячей воде. Непосредственно
после этого ионогенносвязанных кислотных остатков в нем не содержится.
Они появляются только после длительного нагревания разбавленного
раствора. Однако даже после такой обработки количество
ионов, вытесненных из комплекса, не превышает 38%. Если
удаление воды из дубящей хромовой соли производится посредством
распылительной сушилки при низкой температуре, препарат обладает
лучшей растворимостью, чем порошкообразное соединение,
полученное путем интенсивного нагрева [67].
Тем не менее, высушенные соли, даже если они получены
в мягких условиях сушки, содержат повышенное количество координированных
сульфато-групп.
Некоторые исследователи отмечают, что дубящее действие
таких препаратов, даже после их длительного нагревания перед
дублением, не идентично с эффектом обработки соединениями,
которые не подвергались высушиванию [11].