полнотекстовый ресурс

212 Хромовое дубление
8 . ЗАВИСИМОСТЬ ДУБЯЩЕГО ДЕЙСТВИЯ ХРОМОВЫХ КОМПЛЕКСОВ
ОТ КОЛИЧЕСТВА КООРДИНИРОВАННЫХ АЦИДО-ГРУПП
Прочность связи между иоиом-комплексообразователем и тем
или иным внутрисферным заместителем зависит не только от координационного
сродства этого последнего, но также от характера и
взаимного расположения других аддендов того же комплекса, как
уже было отмечено раньше (стр. 145), эта руководящая идея современноро
учения о комплексных соединениях была высказана
И. И. Черняевым, который в 1926 г. открыл закономерность трансвлияния
[46]. Он показал, что координированные кислотные остатки,
а также нейтральные молекулы, обладают повышенной лабильностью,
т. е. способностью к легкому замещению, если они расположены
в транс-положении к специфическим аддендам, проявляющим
транс-влияние. Для соединений платины такими транс-активными
адендами являются этилен, тиомочевина, анионы азотистой
кислоты, роданистоводородной кислоты и др.
В результате многочисленных исследований, проведенных советскими
химиками, установлено, что закономерность транс-влияния
применима ко всем комплексным соединениям, внутренняя сфера
которых построена по типу плоскости или октаэдра [21, 47]. К числу
этих последних относятся и комплексы трехвалентного хрома.
Кислотные остатки и молекулы, содержащиеся в растворе,
окружающем комплексную частицу, обладают различной восприимчивостью
к транс-влиянию. Как показал К. Б. Яцимирский, это
проявляется в том, что адденды, расположенные на одной координате
с транс-активной группой (см. рис. 39), легче всего замещаются
анионами или молекулами, которые реагируют с ионом-комплексообразователем
путем образования донорно-акцепторных, т. е. более
прочных, связей [48, 49].
Представления о взаимном влиянии внутрисферных заместителей
на их взаимодействие с иоиом-комплексообразователем,
подтвержденные многочисленными проявлениями эффекта трансвлияния,
можно использовать также и при рассмотрении закономерностей
хромового дубления, несмотря на то, что никаких данных
относительно взаимного расположения аддендов во внутренней сфере
хромовых комплексов, фиксированных коллагеном, не имеется
[9, 10].
Установлено, что хромовые комплексы, не содержащие иных
аддендов, кроме молекул воды, дубящего действия не производят.
Координация групп СОО- структуры белка происходит лишь в том
случае, если одновременно с молекулами воды во внутренней сфере
содержатся и группы ОН.
Однако наиболее прочное взаимодействие между карбоксилами
молекулярных цепей коллагена и хромовым комплексом происходит
в тех случаях, когда во внутренней сфере, помимо молекул
воды и групп ОН, содержится небольшое число кислотных остатков.
j