полнотекстовый ресурс

Координация в хромовых комплексах белковых карбоксилов
19 Г
2. КООРДИНАЦИЯ В ХРОМОВЫХ КОМПЛЕКСАХ
ИОНИЗИРОВАННЫ Х БЕЛКОВЫ Х КАРБОКСИЛОВ
Если для дубления используются разбавленные растворы нитратов,
хлоридов, а также сульфатов хрома при умеренной основности*
преобладающей реакцией взаимодействия между дубящей частицей
и коллагеном является координация белковых карбоксилов. Аналогичный
процесс втягивания во внутреннюю сферу хромовых комплексов
анионов водорастворимых карбоновых кислот был рассмотрен
в предыдущей главе.
Внутрисферное взаимодействие между Сг3* и группами СОО~
можно констатировать и в том случае, если эти последние расположены
в структуре органических катионитов [13].
Эту реакцию можно изобразить следующей схемой:
2R— COO~Na+ + [С г(0Н )(0Н ,)5]С12 Ц НС1 — |
Г „ О -Н О 1
----- i -------- C f | Cl + /? — СО О Н + 2 NaCl-f H ,0 .
. \ 0 - Cr(OH2) J
Катионообменник, содержащий карбоксилы, компенсированные
ионами Na+, удаляет из раствора не только хромовые комплексы,
но и протоны (ионы Н+), образующиеся вследствие гидролиза. Это
приводит к постепенному повышению основности растворенного
соединения Сг (III) и даже к выпадению гидроокиси. Поэтому карбоксильные
иониты, насыщенные ионами натрия, можно использовать
даже для сорбции хромовых комплексов из растворов, числоосновности
которых равно нулю [11].
Связь между ионами Сг3+ и координированными группами СОО
структуры катионита обладает значительной прочностью. Если
подвергнуть продукт взаимодействия карбоксильного ионита и хромовых
комплексов длительной обработке в 5 N растворе НС1,
удается растворить только половину сорбированного хрома. Для
полного вытеснения карбоксильных групп ионита из хромового
комплекса и растворения этого последнего смолу, обработанную
в растворе солей хрома, приходится промывать щавелевой кислотой,
анионы которой обладают особенно сильным координационным
сродством к Сг3+.
В отличие от карбоксильного ионита, насыщенного ионами Na+,
такая же смола, содержащая протоны (ионы Н+), растворенных
хромовых комплексов почти не поглощает. Это можно понять,,
если рассмотреть схему реакции:
2RCOO"H+ + [Сг(ОН)(ОН2)5]С12— >-
,о~но
— *#— - с / /
Cl + RCOOH + НС1 + Н20 .
\ 0 ----- Сг(0Н 2)4.