полнотекстовый ресурс

176 Химия соединений трехвалентного хрома
ности были произведены по скорости диффузии методом пористого
диска [52]. Уже в первые минуты после образования ацетатохромкомплексов
размеры частиц в растворах, содержащих максимальный
избыток уксуснокислого натрия, увеличиваются более чем в 1 1 раз.
При введении 12,25 моля ацетата на каждый атом хрома система
через 40 суток старения приобретает коллоидный характер. Средний
молекулярный вес комплексов достигает в этом случае 6 8 0 0 0 .
При содержании в растворе не более 1,13 моля кислоты на атом
Молей ацетата Na на /моль Сг203
Рис. 51. Влияние добавления ацетата Na к основному
хромсульфату на величину, характеризующую размер
частиц:
1 — немедленно после добавления ацетата; 2 — через 40 суток после
добавления ацетата
хрома значительного укрупнения частиц обнаружено не было. Аналогичным
образом, но в меньшей степени, влияет на размер комплексов
добавление к раствору основного сульфата хрома гликолята,
тартрата и цитрата натрия.
Применение в качестве маскирующих добавок солей муравьиной
кислоты ни при каких условиях заметного увеличения размеров
хромовых комплексов не вызывает.
В целом ряде систем, содержащих соли с координируемым
анионом, в результате укрупнения комплексов наблюдается выпадение
осадков или общее структурирование раствора, завершающееся
его застудневанием.
Как уже было отмечено, осадки образуются при введении в систему
более 0,5 моля солей фталевой, адипиновой и субериновой
кислоты на каждый моль хрома.
Характерное структурирование наблюдается в растворах, содержащих
сульфитохромкомплексы. Как показала А. Л. Зайдес, при
старении вязкость системы постепенно возрастает, и в течение
нескольких часов жидкость превращается в студень. После длитель-