полнотекстовый ресурс

Характерные особенности основных солей алюминия 281
В связи с тем, что Сг3* имеет такой же заряд, как и А13*, но
много меньший атомный объем, напряженность электростатического
поля иона-комплексообразователя в соединениях алюминия
ниже, чем в солях трехвалентного хрома, для которых одинаково
характерно и зарядное и донорно-акцепторное внутрисферное взаимодействие
[3]. Связь между ионом-комплексообразователем и аддендами
в алюминиевых комплексах является преимущественно электростатической
[4]. Поэтому соединения алюминия отличаются меньшей
прочностью и большей лабильностью, чем соли хрома, хотя
закономерности, по которым в обоих случаях происходит изменение
состава комплексов, однотипны.
В водном растворе соли алюминия сильно гидролизуются по
уравнению:
Г (ОН) 1
[А1 (ОН 2)6] Z— А1
L (ОН,).-,.
Cl2+ НС1 и т. д.
В результате этой реакции образуется основная соль алюминия
и свободная кислота. Поэтому раствор А1С1з, содержащий 5 г алюминия
в 1 л имеет pH 3. Если растворить в воде эквивалентное
количество СгСЬ, pH жидкости будет равен 2,4. Это различие
объясняется тем, что константа гидролиза реакции образования
основной соли алюминия по приведенному выше уравнению равна
0,14 • 10~*, а для соответствующего процесса в растворе хромхлорида—
0,89 • 10_4[5]. Следовательно, соединения хрома гидролизуются
сильнее, чем соединения алюминия.
При кипячении раствора солей алюминия нулевой основности
происходит гидролиз и олификация. При этом pH жидкости постепенно
снижается, а после остывания снова растет. Благодаря большой
лабильности алюминиевых комплексов гидролиз и олификация,
сопутствующие повышению температуры системы, а также процесс
возвращения к первоначальному равновесию протекают быстрее,
чем аналогичные реакции в солях хрома.
Особенно важные различия между солями хрома и алюминия
обнаруживаются при их подщелачивании. Реакция образования
гидроокиси в обоих случаях последовательно проходит через три
стадии:
-НС1 Г (онг)6- —HC1 Г (0 Н 2) / -НС1 Г (0 Н 2)Л
[А1(ОН2)6] С13— А1 С1Щ В А1 C lr r r А1
L (ОН) - (О Н )2 L (ОН)з |
-HC1 (О Н 2)Л -на Г (0 Н 2)Л -HCl Г (ОН,).]
[Сг(ОН2)6]С13— 1 Сг С!яггг. С г Cl ~ Сг
(ОН) L (OH)2 J L (OH)3 J
В растворах солей алюминия константы .гидролиза для всех
трех стадий реакции образования гидроокиси близки, в то время
как в случае соединения хрома константа первой стадии гидролиза