полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
Состав хромовых комплексов в растворах, содержащих два аниона 171<br />
Результаты фракционирования при помощи ионообменников продуктов<br />
взаимодействия основного сульфата хрома и различных количеств<br />
сульфита натрия приводятся в табл. 49 [42].<br />
Таблица 49<br />
Результаты маскировки сульф ата хрома<br />
(основность 331/з**) посредством сульфита натрия<br />
Число 2-ЭЛв<br />
Na,SO,<br />
на 1 атом Сг<br />
pH раствора<br />
Содержание Сг в % в комплексах<br />
катионных<br />
незаряженных<br />
анионных<br />
0 2,9 9 6 4 0<br />
1 3,4 6 3 37 0<br />
2 4 ,0 12 7 9 9<br />
2,5 4,8 (2) 8 6 12<br />
3 5,7 0 85 15<br />
Характерной особенностью сульфитохромкомплексов является<br />
их значительная изменчивость, которая отчасти обусловлена разрушением<br />
сульфито-групп в результате окисления.<br />
Помимо кислотного остатка сернистой кислоты, способностью<br />
маскировать хромовые комплексы обладают и другие неорганические<br />
анионы, например остатки орто-, пара- и мета-фосфорных кислот,<br />
а также продуктов полимеризации этой последней.<br />
Анионы органических кислот, производящие маскирующее действие,<br />
значительно более разнообразны. Их координация во внутренней<br />
сфере хромовых комплексов в сильной степени зависит от pH<br />
раствора. Как показано на рис. 48, повышение активной кислотности<br />
системы препятствует проникновению во внутреннюю сферу<br />
остатков уксусной кислоты (20].<br />
Кривые на рис. 48 свидетельствуют о том, что при низких значениях<br />
pH координация ацетато-групп не только замедляется, но<br />
и конечное их содержание в хромовом комплексе очень невелико.<br />
Если бы влияние активной кислотности раствора сводилось к изменению<br />
диссоциации карбоксильных групп, ионизация которых при<br />
снижении pH уменьшается, можно было бы ожидать только замедления<br />
координации в хромовом комплексе остатков уксусной кислоты.<br />
По мере их проникновения во внутреннюю сферу хромового комплекса<br />
вследствие смещения равновесия в растворе образуются новые<br />
карбоксильные ионы, обладающие способностью к координации.<br />
Д о т факт, что этот процесс при низких значениях pH не только<br />
замедляется, но почти предотвращается, свидетельствует о том, что<br />
способностью прочно координировать группуСОО<br />
обладают хромовые комплексы основного характера,<br />
образующиеся при повышении pH системы.
Change language