полнотекстовый ресурс

186 Химия соединений трехвалентного хрома
к нему сульфата натрия, число координируемых ацидо-групп возрастает.
Одновременно происходит укрупнение частиц.
Хотя одновременное присутствие в системе анионов различного
строения сильно усложняет равновесие, этот случай имеет наибольшее
значение. Даже в простейших дубящих растворах обычно
кроме ионов С1~ и S04- присутствуют анионы угольной кислоты,
которые также координируются в хромовом комплексе, но при
нагреве и старении из него удаляются. Аналогичные явления
наблюдаются при нагреве нитритохромкомплексов, которые при
комнатной температуре достаточно устойчивы.
Добавление к растворам сульфатов, а также хлоридов и нитратов
хрома, солей, анионы которых обладают большим координационным
сродством к Сг3+, чем S04~, обычно именуется маскировкой.
Соответствующие соли, а также их анионы, называют
маскирующими.
При введении в систему маскирующих солей происходят следующие
процессы:
а) координирование с большей или меньшей скоростью аниона
добавленной соли во внутренней сфере комплекса с вытеснением
из нее акво- или сульфато-групп;
б) упрочение с течением времени связи между координируемыми
аддендом и ионом-комплексообразователем;
в) укрупнение комплексных частиц, а в некоторых случаях даже
общее структурирование системы.
Подавление диссоциации слабых кислот, которое происходит
при снижении pH раствора, препятствует координации маскирующих
анионов.
Соли муравьиной кислоты отличаются от других маскирующих
соединений. Даже при большом избытке ионов НСОО- анионных
формиатокомплексов в растворе не образуется. Также не происходит
укрупнения частиц.
Различные соединения трехвалентного хрома, используемые при
дублении кожи, обычно готовятся одним из следующих четырех
способов:
а) путем растворения квасцов и повышения числа основности
с помощью соды;
б) путем восстановления шестивалентного хрома сернистой кислотой
или ее солями;
в) путем восстановления шестивалентного хрома органическими
веществами;
г) путем растворения ранее упаренных и высушенных основных
соединений трехвалентного хрома.
Особенно распространен метод получения дубящих растворов
путем восстановления хромпика глюкозой и родственными ей растворимыми
соединениями. Получающиеся при этом растворы содержат,
некоторое количество комплексносвязанных анионов щавелевой