полнотекстовый ресурс

Комплексные соединения хрома, содержащие гидроксо- и ол-группы 135
Иногда считают, что рассмотренный выше механизм образования
основных хромовых солей путем гидролиза является единственно
возможным.
Однако с этой точки зрения нельзя объяснить появление ионов
ОН во внутренней сфере многочисленных комплексов, не содержащих
акво-групп, например в гексацидо-, гексаммино- или ацидоамминокомплексах,
например, в ионах:
/С О О \ 1 8“
Сг I [Cr(NH3)6] и т. д.
Vcoo/J ,
В действительности известно, что соединения, содержащ ие эти
адденды, в щелочной среде при повышении температуры разрушаются.
При этом в осадок выпадает нерастворимая в воде гидроокись
хрома. Таким образом, можно констатировать, что ион ОН~ появляется
во внутренней сфере комплексов не только в результате
гидролиза акво-групп, но и вследствие замещения других аддендов.
Примером одноядерной основной соли трехвалентного хрома,
выделенной в чистом виде, может служить гидроксодиаквотриамминхромхлорид
[(H ^N b Сг (ОН2) 2 (ОН)]С12. Количество известных
соединений этого типа очень незначительно. Это объясняется
их нестойкостью. После появления во внутренней сфере комплекса
гидроксо-группы, обладающей координационной емкостью, равной
единице, она теряет первоначальные свойства в результате процесса,
именуемого олификацией или образованием ол-соединений. В таких
комплексах ион ОН- именуется ол-группой и обладает координационной
емкостью, равной двум.
Реакции олификации могут быть изображены следующими
схемами:
С12[(Н 20 ) ] 5С г(0Н )] + [Сг(ОН2)б] С13-------
------ [(Н 20 ) 5(Сг — ОН - Сг(ОН2)5] С15 + Н20
моноол-соединенне
С12Щ н2р ) 6Сг(ОН)1 + [(Н О ) • Сг(ОН2)5]С12 ---------
/О Н ..
(Н аО )4Сг< )Сг(О Н а)4
(О Н )
С1 (Н 20 ) 4Сг
(О Н )
днол-соединение
ОНч
(Н 20)*Сг -Н О —Сг(ОН2)а
С1* + 2Н20
[(Н 0 )С г(0 Н 3)5]С12 ---------
\ О Н ' ' '
триол-соединение
С]„+ЗН20