полнотекстовый ресурс

В лияние маскирующ их анионов_____________________ 237
12. ВЛИЯНИЕ МАСКИРУЮЩИХ АНИОНОВ НА ДУБЯЩИЕ
СВОЙСТВА СОЕДИНЕНИЙ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ХРОМА
Помимо координированных остатков серной кислоты на дубящее
действие основных хромовых комплексов влияют маскирующие
соли, присутствующие в растворе.
При их использовании для регулирования процесса взаимодей-
| ствия соединений хрома и коллагена необходимо учитывать, что
оптимальный эффект получается при введении во внутреннюю
сферу комплекса незначительного количества маскирующих
аддендов.
Превращение всех положительно заряженных хромовых ком-
I плексов в электронейтральные или анионные приводит к ослаблению
; их дубящего действия.
Во внутренней сфере комплексных частиц в растворах основных
I хромовых соединений, полученных восстановлением бихроматов
! или хроматов органическими веществами и серной кислотой,
| помимо сульфато-групп, всегда координировано некоторое количество
анионов различных органических кислот.
Количество этих ацидо-групп и их характер зависят от вещества,
I которое окисляется в результате превращения шестивалентного
I хрома в трехвалентный.
Например, хромовые соли, полученные путем восстановления
j хромпика глюкозой и H2SO4, содержат 0,25—0,50 г-экв органиjj
ческих кислот (главным образом, щавелевой и муравьиной) на
j каждый атом хрома. Сравнение кож, выдубленных такими препаратами
и хромовыми комплексами, не содержащими маскирующих
1 анионов, показывает, что эти последние отличаются меньшим
I объемным выходом и большей жесткостью. Поэтому дубящие рас-
I творы, приготовленные путем восстановления хромпика раствори-
I мыми углеводами в присутствии серной кислоты, специалисты по
Iхромовому дублению предпочитают всем другим. Недостатком
«глюкозного» метода изготовления соединений трехвалентного
хрома является трудность получения вполне однородных препаратов.
Как было уже отмечено, содержание маскирующих анионов
зависит от очень многих факторов: от последовательности смеше-
I ния реагирующих веществ, их температуры, скорости приливания
последнего реагента, объема жидкости и др. Кроме того, дубящее
действие соединений хрома, содержащих маскирующие примеси,
зависит от продолжительности старения раствора. В данном случае
этот последний эффект проявляется в незначительной степени
в связи с малым числом органических ацидо-групп.
Состав дубящих растворов очень сильно усложняется, если при
восстановлении бихроматов и хроматов используются различные
органические соединения, которые окисляются медленнее, чем
патока, глюкоза и другие растворимые углеводы. При этом маскирующие
анионы образуются в количествах, значительно превышаю-