полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
металлов, имеют ряд специфических особенностей, влияющих на<br />
процесс дубления и свойства выдубленной кожи.<br />
В алюминиевых комплексах связь между центральными ионами<br />
и аддендами имеет преимущественно электростатический характер.<br />
Поэтому внутренняя сфера соединения алюминия отличается значительной<br />
лабильностью. Очень важное значение имеет также то<br />
обстоятельство, что константы трех ступеней гидролиза солей А1<br />
очень близки, в то время как в аквокомплексах Cr (III) константы,<br />
характеризующие образование первой группы ОН и двух последующих,<br />
имеют различный порядок. Поэтому даже при незначительном<br />
подщелачивании соединений алюминия одновременно возникают<br />
комплексы, содержащие различное число групп ОН.<br />
Координационным сродством к А1 обладают многочисленные<br />
кислотные остатки, особенно анионы органических оксикислот. Процессы<br />
координации и внутрисферного замещения в комплексах<br />
алюминия протекают много быстрее, чем аналогичные процессы<br />
в соединениях Сг (III).<br />
Число атомов А1 на 100 аминокислотных остатков структуры<br />
коллагена, которое фиксируется при его обработке основными алюминиевыми<br />
солями, мало отличается от количеств атомов Сг, которые<br />
связываются с гольем в процессе его хромирования. Однако<br />
в этом последнем случае возникает много больше дополнительных<br />
межмолекулярных связей, чем при дублении соединениями алюминия.<br />
Об этом свидетельствует то, что температура плавления желатиновых<br />
студней в результате их алюминирования почти не повышается.<br />
Кожи, выдубленные солями алюминия, также обычно имеют<br />
температуру сваривания, не превышающую 75—85°.<br />
Оптимум дубящего действия соединений А1 расположен при pH 4.<br />
При повышении и при понижении активной кислотности раствора<br />
фиксации основной соли и температура сваривания алюминированной<br />
дермы резко снижаются, в то время как после хромового дубления<br />
образующиеся соединения достаточно устойчивы в интервале<br />
pH 2 ,5 -8 . Поэтому вытеснение белковых карбоксилов из алюминиевого<br />
комплекса происходит даже при погружении кожи в воду,<br />
которая всегда имеет pH > 4. При этом алюминированная дерма<br />
превращается в голье, наполненное гидроокисью алюминия.<br />
Координированные белковые карбоксилы легко вытесняются<br />
из алюминиевого комплекса не только водой, но и различными<br />
ацидо-группами. Поэтому введение в раствор алюминиевых солей<br />
формиатов, фталатов и других маскирующих соединений оказалось<br />
мало эффективным. Повышение температуры сваривания кожи<br />
достигается введением в раствор дубящей соли алюминия<br />
нитрита натрия. Сочетание обработки голья соединениями А1 и Сг<br />
приводит к экономии этих последних. Алюминирование целесообразно<br />
производить в конечной стадии хромового дубления.<br />
Можно полагать, что все возможности улучшения дубящего действия<br />
соединений алюминия еще не исчерпаны.