19.11.2014 Views

полнотекстовый ресурс

полнотекстовый ресурс

полнотекстовый ресурс

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

металлов, имеют ряд специфических особенностей, влияющих на<br />

процесс дубления и свойства выдубленной кожи.<br />

В алюминиевых комплексах связь между центральными ионами<br />

и аддендами имеет преимущественно электростатический характер.<br />

Поэтому внутренняя сфера соединения алюминия отличается значительной<br />

лабильностью. Очень важное значение имеет также то<br />

обстоятельство, что константы трех ступеней гидролиза солей А1<br />

очень близки, в то время как в аквокомплексах Cr (III) константы,<br />

характеризующие образование первой группы ОН и двух последующих,<br />

имеют различный порядок. Поэтому даже при незначительном<br />

подщелачивании соединений алюминия одновременно возникают<br />

комплексы, содержащие различное число групп ОН.<br />

Координационным сродством к А1 обладают многочисленные<br />

кислотные остатки, особенно анионы органических оксикислот. Процессы<br />

координации и внутрисферного замещения в комплексах<br />

алюминия протекают много быстрее, чем аналогичные процессы<br />

в соединениях Сг (III).<br />

Число атомов А1 на 100 аминокислотных остатков структуры<br />

коллагена, которое фиксируется при его обработке основными алюминиевыми<br />

солями, мало отличается от количеств атомов Сг, которые<br />

связываются с гольем в процессе его хромирования. Однако<br />

в этом последнем случае возникает много больше дополнительных<br />

межмолекулярных связей, чем при дублении соединениями алюминия.<br />

Об этом свидетельствует то, что температура плавления желатиновых<br />

студней в результате их алюминирования почти не повышается.<br />

Кожи, выдубленные солями алюминия, также обычно имеют<br />

температуру сваривания, не превышающую 75—85°.<br />

Оптимум дубящего действия соединений А1 расположен при pH 4.<br />

При повышении и при понижении активной кислотности раствора<br />

фиксации основной соли и температура сваривания алюминированной<br />

дермы резко снижаются, в то время как после хромового дубления<br />

образующиеся соединения достаточно устойчивы в интервале<br />

pH 2 ,5 -8 . Поэтому вытеснение белковых карбоксилов из алюминиевого<br />

комплекса происходит даже при погружении кожи в воду,<br />

которая всегда имеет pH > 4. При этом алюминированная дерма<br />

превращается в голье, наполненное гидроокисью алюминия.<br />

Координированные белковые карбоксилы легко вытесняются<br />

из алюминиевого комплекса не только водой, но и различными<br />

ацидо-группами. Поэтому введение в раствор алюминиевых солей<br />

формиатов, фталатов и других маскирующих соединений оказалось<br />

мало эффективным. Повышение температуры сваривания кожи<br />

достигается введением в раствор дубящей соли алюминия<br />

нитрита натрия. Сочетание обработки голья соединениями А1 и Сг<br />

приводит к экономии этих последних. Алюминирование целесообразно<br />

производить в конечной стадии хромового дубления.<br />

Можно полагать, что все возможности улучшения дубящего действия<br />

соединений алюминия еще не исчерпаны.

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!