полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
164 Химия соединений трехвалентного хрома<br />
Результаты исследования, проведенного методом ионного обмена,<br />
так же как и кривые рис. 45, подтверждают, что в равновесных водных<br />
растворах нулевой основности во внутренней сфере комплексов<br />
содержится обычно одна сульфато-группа на каждые два иона<br />
хрома [43]. Этим объясняется, почему, в отличие от хромхлоридов<br />
и нитратов, хромсульфаты даже при основности раствора, равной<br />
нулю, образуют двухъядерные комплексы (табл. 33, стр. 137).<br />
Очевидно сульфато-группа образует мостик между обоими комплексообразователями:<br />
Cr — SO+ — Сг.<br />
При повышенной температуре координируется дополнительное<br />
количество ионов SO*- , однако после охлаждения раствора они<br />
постепенно отщепляются. Одновременно при старении после<br />
остывания наблюдается уменьшение степени гидролиза и олификации<br />
и приближение значений pH к равновесному состоянию,<br />
характерному для растворов, которые не подвергались<br />
нагреванию.<br />
Значительное дальнейшее усложнение структуры хромсульфатных<br />
комплексов происходит при повышении основности раствора<br />
путем подщелачивания. В отличие от хромхлоридов, в этих системах<br />
добавление едкого натра вызывает образование неисчезающего<br />
осадка при сравнительно низких значениях основности раствора.<br />
Если сульфат хрома был растворен без нагрева, помутнение происходит<br />
при основности около 33%. В системах, подвергнутых кипячению<br />
и затем охлажденных, осадок появляется после повышения<br />
числа основности до 45—50% [5].<br />
Если гексаквохромсульфат был растворен при повышенной температуре,<br />
степень олификации комплексов в результате повышения<br />
основности очень быстро приближается к максимуму [5, 45]. При<br />
дальнейшем старении растворов укрупнение частиц, их гидролиз,<br />
олификация и сопутствующее этим процессам снижение pH очень<br />
замедляются. Об этом свидетельствуют данные табл. 44 [44].<br />
Таблица 44<br />
Влияние нагрева и старения на показатель активной кислотности<br />
хромсульфатных растворов различной основности<br />
С числом основности ЗЗ'/аХ<br />
С числом<br />
С числом<br />
основности<br />
основности<br />
Момент измерения 12% (подще подщелачн- 50% (подщелалачивание<br />
вание чивание<br />
без нагрева) без нагрева вания без нагрева)<br />
Сразу после нагрева . . . 4,24 2.41<br />
Через 24 часа .................... — 3,19 2,53 — ■<br />
. 48 „ . . . . 2,84 3,19 2,60 3,34<br />
. 2 недели ................ 2,51 2,99 — 3,32<br />
. 4 в ................ — 2,93 2,86 3,31
Change language