полнотекстовый ресурс

248 Хромовое дубление
I
Ионы БгОэ обладают значительным координационным сродством
к Сг3+, так же как и кислотные остатки тетратионовой кислоты,
образующиеся при восстановлении по схеме (в). Поэтому во внутренней
сфере хромовых комплексов, фиксированных коллагеном 1
в процессе двухванного дубления, всегда присутствуют маскирую- I
щие ацидо-группы. Этим объясняется то, что кожи двухванного дубления
обладают многими отличительными свойствами фабриката, I
обработанного однованным методом с применением маскирующих
солей, например, увеличенной площадью, толщиной, а также мягкостью
поверхностного лицевого слоя. Характерной особенностью
кож двухванного хромового дубления является также их повышенная
прочность. Так, например, И. И. Хохлов сообщает, что предел
прочности при растяжении полукож, выдубленных обычным однованным
методом, равнялся 1,78 кГ/мм2, а у образцов парных к предыдущим,
но обработанным двухванным способом, — 2,47 кГ/мм2
[69]. В некоторых случаях предел прочности козьих кож (шевро),
выработанных двухванным методом, достигает 5,5 кГ/мм2 [53].
Такое значительное упрочение нельзя объяснить только присутствием
во внутренней сфере фиксированных хромовых комплексов
маскирующих ацидо-групп.
Повышенная прочность хромовых кож, выдубленных двухванным
методом, отчасти обусловлена также присутствием в ее структуре
коллоидной серы. Значительное упрочнение коллагена при введении
в него серы совместно с жиром доказано [86]. Коллоидная
сера образуется в восстановительной ванне главным образом при
разложении в кислой среде избыточного тиосульфата, который не
был использован при взаимодействии с Н2СГ2О7. Эта реакция протекает
по следующему уравнению:
N a2S20 31 H2S 0 4 J N | | 1 1 H ,S031
S
В меньшей степени появление серы в коже двухванного дубления
объясняется восстановлением тиосульфата по схеме (а)
(стр. 247), так как выделяющиеся при этом атомы S в большей
своей части снова окисляются [11].
Цифры табл. 72 показывают, что в зависимости от количества
кислоты, введенной в восстановительный раствор, в кожах двухванного
дубления можно обнаружить различное количество серы [81].
Эти цифры подтверждают, что сера появляется в коже не в процессе
восстановления дихромовой кислоты в толще дермы, а проникает
в нее из внешнего раствора. Поэтому ее содержание в среднем
слое сильно падает.
Уменьшение количества серы, которое происходит, если значение
pH второй ванны выше 3, объясняется тем, что в этих условиях
серноватистая кислота частично превращается в политионовую:
5H2S20 8 1 2H2S50 6+ 3H20