полнотекстовый ресурс

Координация в хромовых комплексах белковых карбоксилов 195
что максимальное количество ионов Сг3+, связанных с белковыми
группами СОО~ в результате координации этих последних, должно
быть равным общему числу остатков глютаминовой и аспарагиновой
кислоты в структуре коллагена. Часть карбоксилов боковых
цепей этих аминокислотных остатков молекул коллагена может
находиться в участках структуры, не доступных для проникновения
дубящих частиц.
Помимо возможных колебаний числа участвующих в реакции
групп СОО~ вследствие неполной доступности структуры коллагена,
необходимо также учитывать, что с каждой катионной комплексной
частицей хрома реагирует не один карбоксил, а чаще всего
два. Об этом свидетельствует повышение температуры сваривания
I коллагена, которое происходит в результате хромирования.
Координация во внутренней сфере одного и того ж е многоядер-
| ного комплекса, содержащ его обычно от двух до пяти ионов С г3+
(см. главу III), более двух групп СОО", мало вероятна. В этом
можно убедиться, если сопоставить расстояние меж ду карбоксилами
структуры коллагена и размерами дубящих хромовых комплексов.
Средняя протяженность одного аминокислотного звена
о
j в структуре коллагена равна 2,85 А [15]. Так как общ ее количество
карбоксилов глютаминовой и аспарагиновой кислоты состаj
вляет 11,7% от общего числа аминокислотных звеньев, легко подсчитать,
что в среднем расстояние между группами СОО“ по длине
о
молекулы равно 33 А.
Содержание карбоксилов в объеме набухшего в воде коллагена
I примерно такое же, как в растворе кислоты концентрации 0,3 N.
о
Диаметр атома хрома — 2,5 А [16]. Молекула, состоящая из двух
j ионов Сг3+, связанных ол-группой, может образовать мостик между
о
j группами СОО", отстоящими друг от друга на 6 А. Аналогичный
О г>
I комплекс, содержащий 3 иона Сг3+, — 9,5 А, 4 иона— 13 А и
о
I 5 ионов— 16,5 А [14]. Учитывая, что расстояние между смежными
1 молекулярными цепями обводненного коллагена в плоскости бокоо
В вых цепей равно 14 А, а в плоскости основного молекулярного зиг-
| зага 4,5 А, трудно допустить координацию более двух карбоксилов
j в одном многоядерном комплексе. Следовательно, соответствие
между числом участвующих в реакции групп СОО“ и количеством
I ионов Сг3+ возможно только в случае двухъядерных комплексов.
I С увеличением количества ионов Сг3+ в одном комплексе возрастает
I вероятность участия таких частиц в образовании дополнительных
1 мостиков в структуре белка вследствие координации нескольких
I белкбвых карбоксилов в одной многоядерной внутренней сфере.
1 Как было показано в предыдущей главе, к такому укрупнению хро-
| мовых комплексов приводит повышение основности соли, которое
I способствует ее олификации.
13 *