полнотекстовый ресурс

Координационное сродство различных аддендов к хром-иону 151
Как показал Л . А. Чугаев, такие структуры во внутренней сфере
комплексов обладаю т значительной прочностью при условии, если
возникают пяти-, шести- и семичленные циклы. Эта закономерность
обычно именуется правилом Чугаева. Пятичленные циклы обр а­
зуются, например, при взаимодействии иона-комплексообразователя
с анионами щавелевой и молочной кислот:
о= с-о
0 = С - 0
I
о= с-о Сг; I
\ Сг.
Н , С - С - 0
Н
н
Сопоставление прочности лактатного и оксалатного комплексов
свидетельствует о том, что циклы, в которых участвует одновременно
кислород окси-группы и карбоксил, менее устойчивы, чем
клешневидные структуры, образуемые дикарбоновыми кислотами.
Прочные пятичленные
зуются при взаимодействии
1 С ,(,
внутрикомплексные
Сг3* с гликоколем.
ш ш
\ 4N—СН2
Но
соединения
обра
В качестве примера шестичленного цикла можно привести клешневидное
соединение иона-комплексообразователя с малоновой
кислотой:
О
/ С - О ч
Н,сС >С г.
1 \ с — о /
о
Семичленный цикл возникает в комплексах, которые образует
ион фталевой кислоты, а такж е янтарной, фумаровой и др.
О
/ \
\ /
- С - О \
Сг.
— С - О /
о
При взаимодействии солей трехвалентного хрома с ароматическими
соединениями, содержащ ими окси-группы и карбоксильные
группы в орто-положении друг к другу, окси-группу в ортоположении
к азо-группе и др., образуются нерастворимые в воде прочные
клешневидные комплексы. Эта реакция используется при протравном
крашении хлопчатобумажных волокон и тканей [32].