полнотекстовый ресурс

Применение органических ионитов для изучения хромовых комплексов 153
Важной отличительной особенностью комплексообразования,
обусловленного электростатическим притяжением, является возможность
обмена координированных аддендов на такие же частицы,
содержащиеся во внешнем растворе [34].
Это можно доказать, используя для исследования меченые
атомы [35, 36]. Так, например, добавляя к раствору триоксалатоионов
железа и алюминия щавелевую кислоту, содержащую радиоактивный
изотоп углерода, удалось показать, что ацидо-группы комплекса
довольно быстро обмениваются со свободными ионами
(СОО)*- раствора несмотря на то, что остаток щавелевой кислоты
обладает значительным термодинамическим сродством к Fe3+ и АР1-.
Адденды, фиксированные во внутренней сфере в результате донорноакцепторного
взаимодействия, связаны с ионом-комплексообразователем
аналогично атомам в органических соединениях и поэтому
способностью к обмену с внешним раствором не обладают.
Примером таких прочных донорно-акцепторных соединений являются
триоксалатохромиаты, ацидо-группы которых не обмениваются на
свободные ионы щавелевой кислоты, содержащие радиоактивный
изотоп углерода [37].
Таким образом, адденды, связанные с центральным ионом в результате
донорно-акцепторного взаимодействия, устойчивы не только
с статистической точки зрения, но и в кинетическом отношении [2 ].
6. ПРИМЕНЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ИОНИТОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
КООРДИНАЦИИ В ХРОМОВЫХ КОМПЛЕКСАХ РАЗЛИЧНЫХ
КИСЛОТНЫХ ОСТАТКОВ
Одним из важнейших способов обнаружения координации
в хромовых комплексах кислотных остатков является ионный обмен
при взаимодействии с нерастворимыми в воде органическими катионитами
или анионитами. Этим термином обозначаются высокомолекулярные
смолы, в структуре которых содержатся атомные группировки
кислотного или основного характера [38, 39, 40, 41].
В структуре кислотных ионитов, именуемых также катионообменниками,
или катионитами, реакционной способностью обладают
группы S 0 3H, СООН, а также ОН, расположенные в ядре или боковой
цепи соединений ароматического ряда.
Способность к ионному обмену у смол основного характера
(анионообменников) обычно обусловлена наличием ароматических
или алифатических амино- и имино-групп.
Ионная реакция между кислотными группами катионитов и
электролитами, которые содержатся в растворе, может быть изображена
следующими схемами:
RSO JH + + М е * А ~ -----R S 0 7 M e+ + Н +А ~ .
R C O O “ N a+ -f- Ме+А~ — - R C O O " ^ te + + N a+Л "