полнотекстовый ресурс

38 A. H. Михайлов
Проблема субстантивности анионных краситемй 593
Акцепторами протонов в реакции образования водородной связи
являются атомы кислорода или азота упомянутых выше групп
(в том числе и гидроксилов), а также групп С = О, SOjH и др.
В результате того, что в различных атомных сочетаниях валентные
связи поляризованы в неодинаковой степени, возникающие
водородные мостики обладают различной прочностью. Свободная
энергия их образования в изученных до настоящего времени случаях
колеблется в пределах 2—9 ккал на моль.
7. ПРОБЛЕМА СУБСТАНТИВНОСТИ АНИОННЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
На межмолекулярное взаимодействие при помощи водородных
связей и прочность образующихся соединений очень сильно влияет
наличие в том или ином соединении, помимо протонодонорных и
протоноакцепторных групп, также других структурных особенностей.
Этот вывод подтверждается на примере исследования процесса
взаимодействия целлюлозы с прямыми (субстантивными) красителями,
строение которых можно представить общей формулой
R(S03),N a„. Как видно из этой схематической формулы, красящее
вещество является анионом. Сорбционными центрами в структуре
целлюлозы служат гидроксильные группы остатков глюкозы.
Способностью к образованию прочных водородных связей
с этими группами обладают далеко не все анионные органические
красители, несмотря на то, что в их структуре всегда содержатся
однотипные функциональные группы: первичные, вторичные и третичные
ароматические амины, фенольные гидроксилы, карбонилы,
азо- и нитро-группы и др. [55].
1 Сульфо-группы вводятся в молекулу анионных красителей для
сообщения им растворимости и с целлюлозой не реагируют. Вопрос
0 том, почему некоторые анионные красители, именуемые прямыми,
сорбируются хлопком, а другие, имеющие очень близкое строение,
для крашения целлюлозных материалов использовать не удается,
давно привлекал внимание химиков.
Его решению способствовали работы Н. Н. Ворожцова,
Б. М. Богословского и ряда других исследователей [56, 57, 58, 59,
60, 61, 62, 63].
В результате накопления большого количества данных было
установлено, что для того, чтобы анионы красителей взаимодействовали
с целлюлозой путем образования прочных водородных
связей, их молекулы должны удовлетворять следующим двум
важнейшим условиям: 1) функциональные группы участвующие
1 водородном мостике с целлюлозой, должны быть соединены непрерывной
и достаточно протяженной цепью сопряженных двойных
связЙс; 2) для того, чтобы функциональные группы, расположенные
на концах цепи сопряжения, получили возможность взаимодействия
с гидроксилами структуры целлюлозы путем образования