полнотекстовый ресурс

Свойства водных растворов хлоридов хрома 159
Явления, которые происходят при старении основных растворов
хлорного хрома, несомненно связаны с существованием двух форм
гидроокиси хрома.
При быстрой нейтрализации едким натром в присутствии фенолфталеина
из раствора гексаквохромхлорида выпадает голубоватосерый
осадок обратимой гидроокиси, легко растворимый в разбавленной
кислоте. Образующийся при этом раствор имеет фиолетовую
окраску.
При старении, нагревании и высушивании обратимая гидроокись
хрома постепенно переходит в необратимую форму, нерастворимую
при комнатной температуре даже в концентрированных растворах
сильных кислот.
Образование необратимой гидроокиси хрома происходит не
только в результате старения обратимой формы, но и при нейтрализации
зеленого раствора основного хромхлорида после его старения.
Сказанное выше можно изобразить следующей схемой:
|Сг(ОН2 )е]С13
S- 3 NaOH
-f2 .5 NaOH
[Сг(ОН2 )в]С13
обратимая
гидроокись
после старения
образование
прозрачного зеленого
раствора
основной соли
старение
необратимая
гидроокись
необратимая
—г 0,5 NaOH гидроокись
Легкую растворимость обратимой гидроокиси в разбавленных
кислотах можно объяснить тем, что в ее структуре ионы Сг3* связаны
в более крупные агрегаты одинарными ол-группами по следующей
схеме:
НоО
Н ,0
ОН Н ,0 ОН Н ,0 ОН
. /
Сг-----ОН ...... Сг---- ОН Сг-----ОН
\ ■ \ ' \
ОН Н20 ОН н. , 0 ОН
и т.д.
При старении обратимой гидроокиси олифицируются также и
остальные группы ОН с образованием более устойчивых к кислоте
двойных и тройных мостиков между смежными ионами хрома.
ОН ОН
I ^ О Н - . I ^ О Н - .
''Сх. jC r. и т.д.
н о ^ - : ’•••Н0 ' < г -•
ОН, 0Н 2
он .он
•••НО-^Сг— НО-^Cr»--
он'
он’
итд.
Аналогичным образом можно себе представить процессы, которые
происходят при подщелачивании хромхлоридов ’2 2 ].