полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
полноÑекÑÑовÑй ÑеÑÑÑÑ
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
284 Дубящее действие неорганических соединений, не содержащих хрома<br />
Таким образом, ряды, которые образуют анионы, по интенсивности<br />
их взаимодействия с А13* и Сг3+(глава III) примерно совпадают.<br />
Однако алюминиевые комплексы отличаются значительно большей<br />
изменчивостью. Так, например,<br />
анион щавелевой кислоты фиксируется<br />
в хромовом комплексе путем<br />
образования донорно-акцепторной<br />
связи, а во внутренней<br />
сфере соединений алюминия — в<br />
Число основности в %<br />
Рис. 82. Изменение мутности растворов<br />
нитрата ■алюминия в зависимости<br />
от времени стояния:<br />
1 — сразу после добавления щелочи; 2 — че<br />
результате электростатического<br />
взаимодействия. Это проявляется<br />
в том, что оксалато-группы, координированные<br />
во внутренней<br />
сфере комплексов, непрерывно замещаются<br />
анионами щавелевой<br />
кислоты, которые присутствуют<br />
в окружающем растворе [2, 4].<br />
В случае донорно-акцепторного<br />
рез 5 мин.; 3 — через 30 мин.; 4 — через взаимодействия между ионом-ком-<br />
1 час; 5 - через 24 часа ПЛвКСООбрЭЗОВателеМ И ЭДДеНДОМ<br />
такой обмен невозможен. Среди анионов, обладающих повышенным<br />
координационным сродством к А13+, очень много остатков оксикислот.<br />
Увеличение прочности комплексов в результате образования<br />
клешнеобразных соединений, в которых одновременно с карбоксилом<br />
участвует также группа ОН, особенно сильно проявляется при<br />
взаимодействии солей алюминия с фенолкарбоновыми кислотами.<br />
Реакции этого типа широко используются в аналитической практике<br />
[13]. В процессе протравного крашения целлюлозы используются<br />
реакции образования нерастворимых в воде комплексов при<br />
взаимодействии солей алюминия с соединениями ароматического<br />
ряда, содержащими группы СО О Н и О Н в орто-положении по отношению<br />
друг к другу, окси-группу в орто-положении к азо-группе,<br />
окси-группы в рядовом положении в производных антрахинона<br />
и др. [14]. Хорошо известны, например, нерастворимые комплексы<br />
алюминия с ализарином и его производными.<br />
■ О<br />
ОН<br />
О<br />
В соответствии с правилом Чугаева, образование прочных<br />
комплексов во всех этих случаях объясняется возникновением<br />
пяти-, шести- и семичленных циклов [15].
Change language