полнотекстовый ресурс

Взаимодействие с хромовой солью групп основного характера _ 199
содержащих групп остатков лизина, аргинина и гистидина при
высушивании хромовой кожи. Однако и в этих условиях внутрисферное
взаимодействие иона Сг3+ и белковых групп основного
характера не отличается значительной интенсивностью. При обводнении
системы и, особенно, после ее подкисления оно нарушается.
Далее перечисляются важнейшие доказательства невозможности
образования внутрикомплексных соединений при хромовом дублении.
1. Еще J1. А. Чугаев показал, что внутрикомплексные соединения
обладают прочностью только в том случае, если эти последние
образуют с ионом-комплексообразователем пяти-, шести- или семичленные
циклы [27]. Совершенно очевидно, что число атомов, расположенных
между группами боковых цепей СОО“ и ЩНз одной
и той же или смежных молекул коллагена, совершенно не соответствует
этим условиям.
2. Л. М. Волштейн установил, что внутрикомплексные соединения
гликоколя с хромовыми солями устойчивы лишь при высоком
значении pH раствора [25]. При подкислении карбоксильная группа
аминокислоты из внутренней сферы комплекса вытесняется.
3. Заряд групп основного характера в структуре белка исчезает
только при значениях pH выше шести [28]. Следовательно, при
дублении азотсодержащие группы в остатках лизина и аргинина
ионизированы. В этих условиях они не обладают координационным
сродством к хромовому комплексу, так как они несут заряд
того же знака, как и Сг3+.
4. В структуре коллагена на каждые 1000 аминокислотных
остатков в боковых цепях содержится 117 карбоксилов и 93 группы
основного характера. Одновременная координация в хромовом
комплексе по одной кислотной и одной основной группе усилила бы
преобладание кислотной функции белка, т. е. вызвала бы смещение
изоточки коллагена, подвергнутого хромированию в кислую сторону
[29].
С. И. Соколов и Р. И. Фельдман, а также другие исследователи
установили, что при дублении коллагена катионными хромовыми
комплексами происходит значительный сдвиг изоэлектрической
точки в противоположном направлении, т. е. в щелочную сторону
[11, 30].
Если изоточка коллагена, подвергнутого золению, расположена
в зоне pH 4,75—5,5, то после хромирования ее можно обнаружить
при значениях pH 6,15—7,5.
Измерения производились методом электроосмоса и катафореза
в боратных буферах. Аналогичные результаты получаются при
определении значений pH, соответствующих минимальному связыванйю
красителей.
Обнаруженное смещение изоточки коллагена в щелочную сторону,
происходящее в результате хромового дубления катионными
комплексами, можно обнаружить только в том случае, если препа-