полнотекстовый ресурс

684 Сульфосинтаны и сульфитцеллюлозный экстракт________________
кислота, средний молекулярный вес продукта, образующегося при
взаимодействии 2 молей монооксибензола и 1,4 моля формальдегида,
309 [100]. Путем осаждения серной кислотой из этой смолы выделено
70,9% вещества с молекулярным весом 476; 15,5% фракции
с молекулярным весом 394 и 8,25% соединений с молекулярным
весом 320. Остающиеся 5,35% веществ состоят в основном из частиц
неконденсированного фенола. Очень часто количество неизмененного
фенола в составе новолака много выше и достигает 36% от количества
оксибензола, введенного в реакционную смесь при конденсации
[100]. Кроме того, смола обычно содержит 15— 18% воды [46].
При обработке новолака уменьшенным количеством серной кислоты
его предварительное подсушивание до влажности не более 7 %
совершенно необходимо.
Неконденсированный фенол также является балластной примесью
реакционной смеси при сульфировании новолака. Монооксибензолы
взаимодействуют с серной кислотой легче, чем продукты их
конденсации с альдегидами. Поэтому значительная часть H 2SO4,
особенно в первой стадии реакции, расходуется на образование
одноядерных сульфокислот.
Чтобы устранить это осложнение, рекомендуется фенол, присутствующий
в новолаке, перед сульфированием отгонять под вакуумом
[100]. Если эта операция не производится, продукт взаимодействия
смолы с серной кислотой содержит одноядерные фенолсульфокислоты,
не образующие прочного соединения с коллагеном. Для
того, чтобы обеспечить использование этих одноядерных сульфоароматических
соединений в процессе дубления, по предложению
Я- П. Беркмана их присоединяют к сульфированным молекулам
новолака путем дополнительной конденсации с формальдегидом
сульфомассы, разбавленной водой [102]. Таким образом, по этому
варианту методики получения синтанов-заменителей таннидов, конденсация
с формальдегидом проводится дважды: до сульфирования
и после этой обработки.
Минимальное количество серной кислоты, достаточное для сообщения
растворимости новолаку: 15— 25 молей на 100 молей фенола
в структуре смолы [46, 100].
Однако использовать при синтезе менее 25— 30 молей H 2S0 4
нецелесообразно, так как дальнейшее снижение числа сульфо-групп
приводит, по данным Я. П. Беркмана, к образованию соединений,
значительная часть которых не сорбируется гольевым порошком
в условиях анализа [46].
Введение сульфо-группы в структуру смолы, помимо сульфирования,
может быть достигнуто обработкой сульфитом натрия и формальдегидом.
В этом случае получаются соединения, содержащие
группу SO3H в боковой цепи.
Данные, характеризующие сорбцию гольевым порошком вышеописанных
сульфосинтанов, а также их дубящее действие, приводятся
в табл. 213 [46].