полнотекстовый ресурс

Образование межмолекулярных мостиков
\ ______343
Вероятность образования всех этих мостиков очень различна.
В каждом участке молекулы коллагена, состоящем из 1000 аминокислотных
звеньев и имеющем протяженность 2850 А* содержится
34 остатка лизина и оксилизнна. Таким образом, среднее расстояние
между ними по длине молекулы коллагена составляет 84 А.
Поэтому вероятность расположения двух аминокислотных остатков
лизина в смежных цепях таким образом, чтобы между ними мог
возникнуть метиленовый мостик протяженностью 2,9 А, очень
невелика.
Если бы метиленовые мостики были расположены между двумя
остатками лизина, количество молекул формальдегида, фиксируемое
при значениях pH 7—8, было бы равно примерно половине
числа этих остатков. Выше было показано, что количество молекул
НСНО, связываемых коллагеном в интервале pH 7—8, очень
близко к общему числу остатков лизина. Это несоответствие также
свидетельствует о том, что образование при дублении НСНО метиленовых
мостиков между двумя остатками лизина нетипично и мало
вероятно. Точно так же не могут иметь значения метиленовые мостики,
соединяющие остатки лизина с боковыми цепями остатков
тирозина и аргинина. Один остаток тирозина в молекуле коллагена
приходится в среднем на 410 А. Среднее расстояние между
звеньями гистидина составляет 570 А.
Значительно более вероятным является образование метиленовых
мостиков между остатками лизина и спиртовыми гидроксилами
смежных белковых молекул (тип 4). В структуре нативного коллагена
эти группы достаточно многочисленны. Однако, повидимому,
имеются какие-то причины, препятствующие их участию в молекулярном
скреплении смежных молекулярных цепей белка.
Установлено, что в процессе золения коллагена амиды карбоксильных
групп его структуры почти полностью) разрушаются.
В то же время количество спиртовых гидроксилов уменьшается
примерно в 2 раза [6].
Если бы превращение голья в выдубленную кожу в результате
обработки формальдегидом было обусловлено образованием
метиленовых мостиков по типу 2 (с амидом) или по типу 4
(со спиртовым гидроксилом), золение должно было бы привести
к значительному ослаблению эффекта дубления. Этого не происходит.
Те же геометрические соображения, которые свидетельствуют
0 малой вероятности образования метиленовых мостиков по типам
1 и 5, могут быть приведены для доказательства того, что при дублении
коллагена формальдегидом посредством мостика —СН2—
связываются аминогруппы остатков лизина и группы —СО—NH—
поляпептидных участков или дикетопиперазиновых циклов молекулы
коллагена. Пептидные группы, примыкающие к остаткам пролина
или оксипролина, в фиксации НСНО участвовать не могут.