полнотекстовый ресурс

Свойства водных растворов хлоридов хрома 161
удается. После добавления соды осадок гидроокиси появляется при
основности раствора около 66%. При старении и нагреве системы
он не растворяется.
Скорость олификации основных хромхлоридов возрастает при
повышении концентрации, температуры и числа основности раствора
и протекает очень быстро. Об этом свидетельствуют кривые на
рис. 44. Обычно через несколько часов после начала реакции,
после добавления щелочи без нагревания, система приходит в состояние,
близкое к равновесному.
При кипячении раствора основного хромхлорида процессы гидролиза
и олификации протекают особенно интенсивно. Это проявляется
в снижении pH раствора. Обратный процесс, то есть уменьшение
степени олификации комплексов, после охлаждения раствора происходит
очень медленно. Это подтверждают данные табл. 41 [44].
Таблица 41
Влияние нагрева и старения на показатель активной кислотности
растворов хромхлорида при основности ЗЗЧ3Н
и концентрации хрома 1,19 г-экв в 1 л (10 г/л Сг)
pH
Способ приготовления
сразу
после приготовления
через
24 часа
через
7 час.
через
4 недели
через
4 мес.
[Cr(OHs)0]Cl3 растворяется в
холодной воде и подщелачивается
............................... 4,40 3,25 2,77 2,76
Тот же раствор кипятится
5 мин........................................ 2,22 2,32 2,46 2,79 2,79
Тот же раствор кипятится
60 час....................................... 1,86 1,88 1,92 2,46 2,64
Выше, в табл. 33 (стр. 137) были приведены данные, свидетельствующие
о том, что в олифицированных равновесных хромхлоридных
растворах, имеющих основность 33*/з%, содержатся комплексные
частицы, которые в среднем состоят из четырех атомов хрома.
При основности аналогичного раствора, равной 662/з%, среднее
число ионов-комплексообразователей в одной частице достигает 10,8.
Кроме того, установлено, что растворы хромхлоридов высокой
основности являются полидисперсными [5, 42]. Это объясняется описанным
выше механизмом их образования. Вполне очевидно, что
система, в которой одновременно происходят процессы укрупнения
и упрочнения частиц, а также их дезагрегация, не может состоять
из комплексов одинакового молекулярного веса [22]. Путем диализа
pactieopa хромхлорида основности 57% было установлено, что большая
часть содержавшегося в системе хрома через полупроницаемую
мембрану из целлофана не проникала [42]. Основность комплексов,
11 А. Н. Михайлов
К
v \