полнотекстовый ресурс

196 Хромовое дублете
3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С ДУБЯЩЕЙ ХРОМОВОЙ СОЛЬЮ
БЕЛКОВЫХ ГРУПП ОСНОВНОГО ХАРАКТЕРА
Как показано в приведенной выше схеме, в результате координации
ионизированных карбоксилов амфотерной структуры коллагена
во внутренней сфере хромовых комплексов освобождаются
связанные с ними анионы. В случае отсутствия в белке положительно
заряженных групп, способных связать эти кислотные
остатки, принцип электронейтральности системы был бы нарушен,
а реакция втягивания карбоксилов во внутреннюю сферу хромового
комплекса была бы затруднена. Следовательно, образование
солеобразного соединения между освобождающимися анионами и
группами основного характера структуры коллагена не только протекает
параллельно с координацией в хромовом комплексе карбоксилов,
но способствует этому процессу. Таким образом, упомянутые
выше реакции являются сопряженными [17]. Этим термином
обозначаются химические процессы, один из которых возможен
лишь в присутствии другого. В данном случае первый процесс — j
координация карбоксилов, а второй — солеобразование между белковыми
группами основного характера и анионами дубящего хромового
соединения.
Поскольку упомянутые выше реакции являются сопряженными,
на взаимодействие основных солей хрома с коллагеном можно
влиять не только путем изменения числа реакционноспособных
карбоксилов в его структуре, но и регулируя процесс солеобразова- ;
ния между белковыми группами основного характера и анионами
дубящей частицы.
В частности, сокращение числа групп основного характера
в структуре белка, которое происходит, например, при дезаминировании,
должно привести к уменьшению связывания дубящего
соединения Сг.
Реакция дезаминирования остатков лизина в структуре белка
при помощи азотистой кислоты протекает по следующей схеме:
,R-NH2 + HN02----1R—ОН + N2 -f- Н20.
Цифры табл. 54 свидетельствуют о том, что уменьшение количества
аминогрупп, которое происходит при обработке коллагена
азотистой кислотой, действительно вызывает значительное уменьше-4
ние фиксации хромовых солей. Однако температура сваривания
при этом почти не снижается [18]. Об этом свидетельствуют цифры
табл. 54 [14].
Аналогичное уменьшение фиксации хрома происходит и в случаях
блокировки групп основного характера в структуре белка,
например формальдегидом, хиноном и др. (см. главы VI, VIII
и XIV).