полнотекстовый ресурс

Изменение хромовых комплексов в процессе сушки кожи 261
Как уже было отмечено, координации ацидо-групп во внутренней
сфере соединений хрома способствует повышение их концентрации
и температуры раствора. Именно такие условия и возникают
в структуре обводненной кожи в начальных стадиях ее сушки.
В результате большая часть анионов, присутствующих в жидкости,
пропитывающей кожу, втягивается во внутреннюю сферу хромовых
комплексов. Это происходит даже в том случае, если кожа перед
сушкой не подвергалась нейтрализации.
Таким образом были получены хромированные препараты гольевого
порошка, фигурирующие в табл. 74 (стр. 252). Данные, приведенные
в ней, показывают, что после сушки при комнатной температуре
в хромовой коже, даже не подвергнутой нейтрализации,
ионогенно связанных кислотных остатков не остается.
В условиях сушки во внутреннюю сферу комплексов втягиваются
не только ионы SO^_ , но и С1-, хотя эти последние обладают значительно
меньшим координационным сродством к Сг3+
При замещении ацидо-группами преобладающего числа мест во
внутренней сфере хромовых комплексов прочность их связи с коллагеном
уменьшается. Это явление, которое было уже неоднократно
отмечено, проявляется и в процессе сушки кожи. Об этом свидетельствуют
следующие результаты определения температуры сваривания
образцов хромовой кожи в процессе их сушки и при последующем
размачивании:
Температура
сваривания
в *
Хромовая кожа перед сушкой . . . 97
Высушенная хромовая кожа немедленно
после погружения в воду 90
То же через 1 с у т к и ........................ 96
Эти данные показывают, что избыточные ацидо-группы, внедряющиеся
в процессе сушки во внутреннюю сферу хромовых комплексов,
при размачивании образцов снова замещаются акво-группами.
При получении данных, фигурирующих в табл. 74, эффект
обводнения хромовой кожи не был обнаружен, так как высушенные
препараты сразу же вносились в растворы реагентов, использованных
при анализе.
Н а изменение температуры сваривания в процессе размачивания
хромовой кожи впервые обратил внимание С. Н. Рамм [96]. Помимо
ацидо-групп, ионогенно связанных с коллагеном, во внутренней
сфере фиксированных хромовых комплексов в процессе сушки
дополнительно координируются также гидроксилы и белковые
группы основного характера. Их внедрению во внутреннюю сферу
хромовых комплексов способствует обезвоживание системы.
Убедительным доказательством того, что при высушивании кожи
фиксированные хромовые комплексы взаимодействуют с группами
структуры белка, имеющими основный характер, является измене-