полнотекстовый ресурс

148 Химия соединений трехвалентного хрома
Например, при очень большом избытке в системе анионов серной
кислоты можно достичь замещения координированных ионов S 0 32_
ионами S 0 42-.
Точно также повышение концентрации С1_ и снижение количества
анионов роданистоводородной кислоты приводит к полному или
частичному разрушению комплексных частиц, состоящих из Сг3*
и CNS- , и образованию хлорокомплексов.
Совершенно очевидно, что избыток тех или иных ионов или молекул,
необходимый для полного вытеснения всех остальных аддендов,
будет тем больше,
чем меньшим сродством
к иону-комплексообразователю
обладает координируемый
заместитель.
Изменение строения
комплексной частицы
трехвалентного хрома
обычно влияет на окраску
раствора, а также
на интенсивность светологлощения.
Для количественной
характеристики
этих
X в mju
изменений
Рис. 42. Спектрофотометрическая кривая сульфата
хрома и той же соли в присутствии щавелевой
кислоты:
I — Cr (OH) SO, (0,05 % Cr,Oi); 2—то ж е + 20 молей (СООН),
на каждый моль Сг,Оя
слоя жидкости в процессе исследования
ние (D ) можно вычислить по формуле:
можно использовать определение
погашения
(экстинкции) [15, 30].
Если концентрация
раствора и толщина
не изменяется, погаше-
D = log — , (111,7)
где: J0 — интенсивность падающего светового потока;
J — интенсивность светового потока, проникшего через слой
окрашенного прозрачного тела толщиной в 1 см.
Кривые, изображающие зависимость погашения от длины световых
волн, обычно именуются спектрофотометрическими. Типичные
кривые этого вида, полученные при исследовании ряда хлорохромкомплексов,
были приведены на рис. 38 (стр. 128).
Изменение спектрофотометрической кривой сульфата хрома в результате
добавления щавелевой кислоты изображены на рис. 42 [19].
Кривая, полученная при исследовании раствора, содержащего
8 молей щавелевой кислоты на 1 атом хрома, свидетельствует о том,
что даже при таком незначительном избытке ионов (СОО) г2- в системе
присутствует исключительно триоксалатохромиат.