полнотекстовый ресурс

180 Химия соединений трехвалентного хрома
100 — вес хромпика; 6 — число эквивалентов С г(Ш ), соответствующее
1 молю хромпика.
По условию значение Р выражено в % от веса хромпика.
Суммарное количество серной кислоты, расходуемое на образование
молекул K2 SO4 и основного сульфата хрома, составляет:
33,3 + Р = 133,3 — В.
Приведенные выше уравнения можно использовать также для
дозировки серной кислоты в реакционную смесь, содержащую натриевый
хромпик, так как молекулярный вес
-2Н20 равен
298.
Приведенная выше формула может быть использована только
для приближенных расчетов, так как она выведена, исходя из допущения,
что в процессе восстановления хромпика глюкозой в системе
не образуется соединений кислого характера.
В действительности только часть глюкозы при взаимодействии
с хромпиком превращается в углекислоту, а из остальной образуются
различные промежуточные продукты окисления, главным
образом органические кислоты и альдегиды [54].
Часть этих соединений, например уксусная и муравьиная кислоты
и формальдегид, испаряются в процессе восстановления, которое
всегда протекает при высокой температуре.
Нелетучие промежуточные продукты окисления глюкозы, например
щавелевая кислота, остаются в растворе и снижают его основность.
Количество промежуточных продуктов окисления в растворе
основных хромсульфатов зависит от температуры реакции, от последовательности
добавления реагентов и от избытка глюкозы. Чем
выше температура, при которой производится процесс восстановления,
тем быстрее протекает реакция и тем меньше образуется промежуточных
продуктов окисления глюкозы.
Не меньшее значение, чем температура реакции, имеет последовательность
добавления реагентов. Наименьшее количество
щавелевой кислоты появляется, если добавить хромпик к смеси
серной кислоты и глюкозы, а наибольшее — при постепенном подкислении
хромпика, растворенного совместно с глюкозой. Можно
также вести процесс восстановления, приливая раствор глюкозы
к смеси хромпика и H 2SO 4. При этом образуется меньше щавелевой
кислоты, чем в предыдущем случае, но больше, чем в ранее
описанном. Результаты этих опытов изображены на рис. 52 [46].
Как уже было указано, при полном окислении глюкозы достаточно
около 15% этого вещества от веса хромпика для превращения
всего шестивалентного хрома в трехвалентный. Так как большее
или меньшее количество глюкозы в процессе взаимодействия
с хромпиком вместо углекислоты превращается в промежуточные
продукты окисления, для завершения реакции в систему
вводят обычно 20—25% углевода от веса дихромовой соли
[48, 49].
Кривые (рис. 52) свидетельствуют о том, что избыток глюкозы