полнотекстовый ресурс

168 Химия соединений трехвалентного хрома
Таблица 47
Изменение состава хромхлоридных комплексов при добавлении NatS04
и хромсульфатных — при добавлении NaCl
Исходные
соединения
Концентрация
Сг в мол!л
Число
основности
раствора
в %
Добавленная соль
название
концентрация
в мол/л
Содержание Сг в К
в катионных
комплексах
в некатионных
комплексах
Хромхлорид . . . . 0,2 0 100 0
• • 0,2 0 Na3S 0 4 0.6 88,8 11,2
» . . . . 0,17 331/з — — 100 0
■ • • • • 0,17 83»/, NajSO* 1 60 40
Хромсульфат . . . . 0,2 0 — — 95,0 5,0
» . . . » 0,2 0 NaCl 0,6 86,0 14
| • . . • 0,17 33»/, — — 96 4,0
. . . . 0,17 ЗЗ'/з NaCl 2 88 12
уменьшение числа катионных комплексов в результате введения
в систему ионов SO*- вполне понятно. В то же время аналогичный
эффект, производимый ионами С1_ в растворах сульфатов хрома,
является неожиданным. Он подтверждается также результатами измерения
электропроводности смесей сульфата хрома и хлористого
натрия, которые показали, что часть сульфато-групп в результате
добавления NaCl из внутренней сферы комплекса вытесняется [2 2 ].
Повидимому, наблюдается явление, аналогичное описанному выше
эффекту транс-влияния. Появление во внутренней сфере незначительного
числа сульфато-групп способствует проникновению во
внутреннюю сферу хромовых комплексов остатков соляной кислоты,
замещающих акво-группы.
Увеличение лабильности хромовых комплексов в результате
координации ацидо-групп возможно только в тех случаях, когда
количество этих последних невелико. Если во внутренней сфере преобладают
комплексноактивные адденды (например, сульфато- или
сульфито- группы, а также остатки органических кислот), реакционная
способность комплекса падает [47].
При получении дубящих растворов к сульфатам хрома, обычно
используемым для этой цели, помимо хлористого натрия, добавляются
и другие соли, анионы которых обладают значительно большей
координационной активностью, чем ионы С1~ и S 0 42-. Особенно
часто в дубящие соединения хрома вводится углекислый натрий,
который используется для повышения основности раствора [3, 48, 49].
При выполнении этой операции комплексообразование игнорируется
и расчет производится, исходя из следующей реакции:
[Cr(0H 2)6] 2(S0 4 ) 3 + Na2C 0 8 + 2H20== [Cr2 (0H )l(0H 1 ),](S04)1+
+ C 0 f + NasS0 4 + 5H20 .
j