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170 Historische lieber sieht der Entwicklung der Calorimetrie.
ßlinsen 1) hat dies vermieden, indem er bei seinem Eiscalorimeter
die Volumverminderimg bei der Eisschmelzimg zur Bestimmung
der geschmolzenen Eismenge verwendet, wodurch die
Methode sehr empfindlich wird.
18. Die Methode zur Bestimmung der specifischen Wärme,
welche dem Schema desBoerhave-Fahrenheit'schenMischungsversuches
entspricht, und die gewöhnlich Mischungsmethode
genannt wird, ist zwar im Princip sehr einfach, fordert aber bei
der Ausführung grosse Sorgfalt. Sind w, m die Massen, u'^u'
deren Anfangstemperaturen, s, s' die specifischen Wärmen und
U die Ausgleichstemperatur, so beruht die Methode auf der
Voraussetzung, dass der Wärmemengenverlust einerseits gleich
ist dem Wärmemengengewinn anderseits, d. h. dass die Gleichung
besteht
ms{u — U) = tn s {ü— u').
Wäre m' das Wasser des Calorimetergefässes, in welches m
eingetaucht wird, demnach s = 1, so würde folgen:
_ m' (U—u')
771 {U— U) '
Allein ausser m muss noch das Gefässmaterial, das Thermometer
u. s. w. erwärmt werden. Man bestimmt durch Rechnung
oder Versuch den Wasserwerth dieser Apparattheile, d. h. die
Wassermenge, welche dieselbe Wärmecapacität hat, und addirt
diesen Wasserwerth zu 7n' in der Formel.
Das Verfahren setzt voraus, dass ein Wärmeaustausch nur
zwischen den gemischten Körpern stattfindet. In der Regel wird
aber ein Wärmeaustausch auch zwischen dem Calorimeter und
der Umgebung stattfinden. Rumford dachte denselben zu
eliminiren, indem er die Anfangstemperatur des Calorimeters
ungefähr ebenso tief unter der Umgebungstemperatur nahm, als
die durch einen rohen vorläufigen Versuch bestimmte Endtemperatur
über derselben liegt Das Verfahren ist jedoch nicht
zureichend, weil die Calorimetertemperatur nach Einbringung
des wärmeren Körpers erst rasch steigt, die Umgebungstemperatur
durchschreitet und sich langsam der Ausgleichstemperatur
nähert
1) Bunseu, Pogg. Ana. Bd. CXLI.
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