Volumen II - SAM

velocidad de corrosión, corroborándose lo observado en las Tablas 2 y 3. Este aumento en la velocidad de
corrosión al elevarse la temperatura, en ausencia o en presencia del inhibidor, estaría relacionado con una
aceleración de los procesos de transferencia de carga sobre la superficie metálica.
Ecorr (V vs ESC)
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
-1.0
-1.1
-1.2
-1.3
30ºC
35ºC
45ºC
-7 -6 -5 -4
log I (A/cm
-3 -2 -1
2 )
Figura 4: Curvas de polarización sin inhibidor (a) y con 0.25 ppm de inhibidor (b) a diferentes temperaturas.
3.1. Isoterma de adsorción
Los valores de superficie cubierta (θ) calculados a partir de los datos de Rp obtenidos para diferentes
concentraciones de inhibidor en el rango de temperaturas analizado (30-45ºC) fueron correlacionados con
una isoterma que determina el proceso de adsorción. Como es sabido, la adsorción sobre la interfase metalsolución
de una molécula orgánica presente en la solución acuosa se lleva a cabo mediante un proceso de
sustitución de moléculas de agua existentes sobre la superficie metálica [3]:
Org(sol) + xH2O(ads) Org(ads) + xH2O(sol) (2)
donde Org(sol) y Org(ads) representan las moléculas orgánicas en la solución acuosa y las adsorbidas sobre la
superficie metálica, respectivamente, H2O(ads) representan las moléculas de agua sobre el metal, y x
representa la fracción de moléculas de agua reemplazadas por una molécula de inhibidor. En el rango de
temperaturas estudiado, la mejor correlación entre los resultados experimentales y las diversas funciones que
representan las isotermas de adsorción se obtuvo utilizando la isoterma de adsorción de Temkin. Esta
isoterma es un caso particular de la isoterma de Frunkin donde los valores de θ deben encontrarse entre 0.2 y
0.8. La isoterma de Temkin está dada por la siguiente expresión [4]:
Kad.Cinh = e f.θ (3)
en la que Kad es la constante de equilibrio del proceso de adsorción, C es la concentración molar del inhibidor
y f es la constante de interacción molecular. Por lo tanto, un gráfico de ln Cinh vs θ dará una recta cuya
pendiente es f y la ordenada al origen es –ln Kad. La Figura 5 muestra el gráfico de ln Cinh vs θ obtenido a
45ºC, donde el coeficiente de correlación lineal R 2 es 0.9965, lo que muestra una fuerte correlación para esta
isoterma de adsorción. Lo mismo se observa a las demás temperaturas estudiadas.
ln C inh
-12.8
-13.0
-13.2
-13.4
-13.6
-13.8
-14.0
-14.2
-14.4
Ecorr (V vs ECS)
-1.3
-8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1
Figura 5: Isoterma de adsorción de Temkin para el inhibidor de corrosión obtenida a 45ºC.
La entalpía de adsorción isostérica, ΔHad 0 , se calcula derivando la expresión logarítmica de la isoterma de
Temkin manteniendo θ constante. El valor de θ seleccionado fue de 0.5 de modo tal de encontrarnos en el
medio de la isoterma de adsorción. Así, graficando el ln Cinh(θ=0.5) vs 1/T obtendremos una recta de cuya
pendiente podemos obtener ΔHad 0 (Figura 6). Una vez calculadas ΔHad 0 y Kad se determinaron ΔGad 0 y ΔSad 0 a
partir de las siguientes relaciones:
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
-1.0
-1.1
-1.2
30 ºC
35 ºC
40 ºC
45 ºC
0.2 0.3 0.4 0.5
θ
0.6 0.7 0.8
948
-
log I (A/cm 2 )