Volumen II - SAM

2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Síntesis de los monómeros.
Se han sintetizado 5-fenil-3-hidroxi-4-pentenonitrilo [9] y 5-fenil-3-oxo-4-pentenonitrilo [10] a través de la
adaptación de métodos encontrados en la literatura para compuestos similares.
Polimerización
En tubos sellados se realizó la síntesis de los polímeros utilizando 2,2´-azoisobutironitrilo (AIBN) como
iniciador en los solventes seleccionados. Luego, los polímeros obtenidos se aislaron por precipitación con
metanol. Por último, para su purificación, se disolvieron en tolueno y se reprecipitaron con metanol.
Determinaciones Estructurales
a. Cromatografía Gaseosa-Espectrometría de Masa
Estas determinaciones se llevaron a cabo inyectando soluciones metanólicas (1 µl) en un cromatógrafo HP
5890 acoplado a un detector selectivo de masas HP 5972. A continuación se mencionan las condiciones de
medida: Columna: HP5-MS, 30m x 0.25mm x 5µm.; Gas carrier: helio a 0.6ml/min.; Temperaturas
seleccionadas: Inyector: 200º C, 250º C, 275º C y 300º C. Columna: 40º C (5 min), 20º C/min, 290º C.
Interfase: 300º C. Cámara de iones: 185º C. Analizador de masas: 150º C.; Energía del haz de electrones: 70
eV. La presión en el espectrómetro de masa es de 10 -5 mm de mercurio, para prevenir reacciones ionmolécula.
b- Resonancia Magnética Nuclear
Los espectros de resonancia magnética nuclear (N.M.R) protónico y de carbono 13 ( 1 H y 13 C), han sido
realizados en un espectrómetro Varian Mercury Plus, 200 MHz.
Los espectros 1 H-NMR se realizaron en los siguientes solventes: cloroformo-d1, acetona-d6, benceno-d6,
acetonitrilo-d3 y dimetil-d6 sulfóxido (DMSO-d6). Las condiciones espectrales fueron: ancho espectral
3201Hz, tiempo de adquisición 4.09 s y de 8 a 16 escaneos por espectro. La resolución digital fue de 0.39
HZ por punto. Se utilizaron solventes deuterados y el tetrametilsilano (TMS) como estándar interno. La
concentración de las muestras fue de 0.41%P/V y las temperaturas seleccionadas fueron 10ºC, 20ºC, 30ºC y
40ºC.
Para la caracterización de los polímeros obtenidos las soluciones se prepararon en cloroformo-d1 y los
espectros 1 H-N.M.R, 13 C-N.M.R y bidimensional se registraron a 35ºC.
c- Cálculos Computacionales
Los cálculos teóricos semi-empíricos AM1 se realizaron utilizando el programa HyperChem ®12 para estimar
la energía relativa de cada tautómero aislado y compararlo con los resultados obtenidos por CG-MS.
d- Determinación de los pesos moleculares promedio y su distribución mediante cromatografía de
exclusión molecular (SEC)
Las muestras fueron inyectadas en un cromatógrafo HPLC que consta de una bomba LKB y un set de tres
columnas µ-Styragel 10 4 , 500 y 100 Å, utilizando un detector de índice de refracción (Waters). El solvente
de elusión seleccionado fue tetrahidrofurano (THF). Las concentraciones fueron de 6 mg/ml. El flujo
empleado fue de 0.5 ml/min a temperatura ambiente. La calibración se hizo utilizando poliestireno como
estándar.
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Cromatografía Gaseosa-Espectrometría de Masa
El esquema 1 muestra las posibles estructuras tautoméricas para el 5-fenil-3-hidroxi-4-pentenonitrilo.
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