Volumen II - SAM

comportamiento elástico. Sin embargo, los análisis reológicos involucran el desplazamiento de las cadenas
poliméricas debido al esfuerzo aplicado, lo cual se asemeja más al fenómeno que sufre el material durante la
deformación plástica. Así, al aplicar un esfuerzo se produce un estiramiento de las zonas amorfas a la vez
que se alinean las zonas cristalinas, y evidentemente el agregado de las arcillas modificadas con siloxanos
favorece estos desplazamientos, razón por la cual disminuye la viscosidad y el límite elástico.
Tabla 3. Coeficientes de Pearson obtenidos a partir de la correlación de los valores relativos de las
propiedades mecánicas con las propiedades reológicas.
E [MPa] σy [MPa] εr [%]
|η * | 0,298 0,869 0,999
G' 0,397 0,917 0,988
G'' 0,234 0,835 1,000
Teniendo en cuenta los resultados obtenidos por GPC (tabla 4) se observa que los oligómeros generados a
partir de diclorometilfenilsilano tienen en promedio una longitud mayor a la del resto de los modificadores.
Estos comportamientos pueden adjudicarse a las diferentes estructuras de los silanos que llevan a un
reordenamiento diferente en el interior de las galerías de la arcilla. Pero es importante destacar que se
observa una tendencia cuando estas arcillas modificadas se agregan al HDPE. Las mismas pueden asociarse
tanto a la naturaleza química de los grupos laterales de los siloxanos como a la longitud de los oligómeros.
Table 4. Datos obtenidos a partir de los análisis de GPC.
Unidad repetitiva m Mn Polidispersión GP
74 375 1,10 ~5
136
m= masa de la unidad repetitiva [g/mol]
GP= Grado de polimerización (=Mn/m)
Polidispersión (Mw/Mn)
392 1,32 ~3
73.100 2,37 ~537
198 331 1,26 ~2
Si bien las propiedades reológicas expuestas presentaron una disminución general en los valores con respecto
al polímero puro, aquellos materiales que contenían PMPhS mostraron valores superiores al resto. Esto
podría estar vinculado a la mayor longitud de las cadenas de siloxanos y a la semejanza química entre los
grupos metileno y las cadenas de HDPE. A su vez está presente el grupo fenilo que permite un mayor
espaciamiento interlaminar (figura 1) lo cual facilitaría la dispersión de las láminas en la matriz del polímero.
En cuanto al HDPE/MC16_PDMS, presenta valores intermedios y forma en su mayoría pentámeros. Además
posee 2 grupos metilos laterales, de naturaleza muy similar a la del HDPE. Y por último el
HDPE/MC16_PDPhS, que si bien presenta espacios interplanares altos, solo contiene dímeros en la arcilla
con grupos fenilos laterales. Esto implica poca movilidad de cadenas y poca afinidad química con el HDPE,
lo cual explicaría la disminución observada. Si se observa la tabla 1 se aprecia que σy y εr siguen las mismas
tendencias.
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