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$determinación del módulo de rotura de mezclas refractarias - SAM$

Congreso <strong>SAM</strong>/CONAMET 2009 Buenos Aires, 19 al 23 de Octubre de 2009 CORROSIÓN NAFTÉNICA: UNA AMENAZA CRECIENTE PARA LAS REFINERÍAS DE NUESTRO PAÍS. Mario J.A. Solari (1) , Nadia L. Jerez (1) , Erica M. Welti (1) . (1) CTI Consultores de Tecnología e Ingeniería Solari y Asociados SRL. Florida 274 (1005) - Piso 5to - Of. 51, Buenos Aires, Argentina. Email (autor de contacto): nadiajerez@ctisolari.com.ar RESUMEN A partir del año 2004, se comenzaron a procesar en nuestro país crudos con un alto grado de acidez debido a la presencia de un mayor porcentaje de ácidos nafténicos. Estos ácidos atacan la superficie metálica en condiciones de flujo dinámicas y de alta temperatura (200ºC a 400ºC). El producto de corrosión es soluble en el hidrocarburo, por lo cual la superficie metálica queda expuesta al medio corrosivo y, consecuentemente, a nuevos ataques. En este trabajo se realiza un resumen de las problemáticas en torno a la corrosión por ácidos nafténicos y se presenta el análisis de una torre de destilación de vacío, realizado mediante la metodología de Inspección Basada en Riesgo. Dado que la corrosión por ácidos nafténicos es un proceso térmicamente activado, se dividió a la torre en diferentes secciones en función de las condiciones de proceso. Para cada sección de la torre se determinaron los mecanismos de daño potenciales y la velocidad de daño correspondiente. A partir del análisis se confeccionó un plan de inspección basado en riesgo y surgieron recomendaciones para mejorar el monitoreo de la corrosión. Palabras clave: Ácidos Nafténicos, Unidad de Vacío, IBR. 1. INTRODUCCIÓN Los ácidos orgánicos, tales como los ácidos nafténicos, están presentes en algunos reservorios de nuestro país y del mundo. El ataque corrosivo de estas especies a los aceros ocurre sólo en fase líquida, siendo mayor su efecto en el punto de condensación de los mismos. Los ácidos nafténicos son ácidos carboxílicos que engloban una gran variedad de ácidos orgánicos presentes en el petróleo crudo, tales como los ácidos alifáticos, aromáticos y otros. Se los puede representar como R(CH2)nCOOH, donde R es, generalmente, un anillo ciclopentano e inclusive puede ser un anillo aromático y n es típicamente un número mayor a 12. Figura 1. Estructuras representativas de los ácidos nafténicos presentes en los crudos ácidos. El producto de corrosión de los ácidos nafténicos (naftenato de hierro) es extremadamente soluble en el hidrocarburo, por lo que luego del ataque corrosivo, la superficie del metal queda desnuda y lista para un nuevo ataque. 966
La reacción de los ácidos nafténicos con la superficie metálica compite con la del azufre reactivo (sulfidación), también presente en el crudo. Esta última reacción forma un film de sulfuro de hierro (FeS) que protege al metal de la corrosión por ácidos nafténicos. En aquellos equipos en donde se produzca la remoción de este film protector debido a turbulencias, altas velocidades de fluido o concentración localizada de ácido nafténico, la superficie metálica quedará libre para ser corroída, con la consecuente pérdida de espesor y compromiso de la integridad del equipo [1]. En la tabla 1 se resumen las características de los procesos de sulfidación, corrosión nafténica y la combinación entre ambos. El TAN, Total Acid Number, es la titulación de todas las especies ácidas presentes en una muestra de hidrocarburo. Aunque no mide exactamente la cantidad de ácidos nafténicos, en la industria petrolera y petroquímica, se utiliza el valor de TAN para definir si un crudo es ácido o no. Para valores de TAN < 0,5 se considera que el crudo es no corrosivo y si el TAN > 0,5 se lo considera potencialmente corrosivo. La sigla TRS (Tabla 1) corresponde a Total Reactive Sulphur. Tabla 1. Resumen de las características de los de procesos de sulfidación, corrosión por ácidos nafténicos y la combinación entre ambos [1]. 2. FACTORES QUE AFECTAN LA CORROSIÓN POR ÁCIDOS NAFTÉNICOS Los principales factores que influyen en la corrosión nafténica son: A - TEMPERATURA DE PROCESO: La corrosión por ácidos nafténicos es un mecanismo térmicamente activado, se necesita una temperatura superior a los 200ºC para que comience la reacción. Aunque algunos autores afirman que es posible encontrar este tipo de corrosión por encima de los 150ºC [3]. Por encima de los 400ºC, los ácidos nafténicos se descomponen, perdiendo su acidez y, consecuentemente, su corrosividad. Además, en el rango de 200ºC a 400ºC el valor de la acidez aumenta paulatinamente, por esta razón se lo considera el rango de acción de los ácidos nafténicos [4]. B - VELOCIDAD DE FLUJO DEL FLUIDO Y TURBULENCIA: La sulfidación y la corrosión por ácidos nafténicos ocurre en simultáneo. Sin embargo, para altas velocidades de flujo (más de 2.7 m/s) la capa de FeS es inestable y poco adherente, dejando al metal sin film protector y favoreciendo la corrosión por ácidos nafténicos. Por esta razón, las zonas de los equipos donde se generen turbulencias o se aumente drásticamente la velocidad de flujo del fluido, son más susceptibles a este mecanismo de corrosión [5]. C - CARACTERISTICAS DEL CRUDO, VALOR DE TAN Y CONCENTRACIÓN DE S: Un crudo se considera ácido cuando tiene un valor de TAN > 0,5. Sin embargo, algunos autores [6] afirman que se observó corrosión nafténica en crudos con un valor de TAN < 0,5. Es determinante conocer el porcentaje de S para predecir si el crudo es potencialmente corrosivo según este mecanismo de daño. En la industria petrolera y petroquímica se considera que un crudo con un valor de TAN > 0,5 y un porcentaje de S < 0,6%p/p, es potencialmente corrosivo debido a su alto grado de acidez y la baja probabilidad de regenerar y mantener estable el film protector de FeS [6]. 967
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Luego del ensayo de nitruración, s
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a) Patrón b) N1 c) N2 d) Patrón e
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TCE Equiaxial TCE Columnar Potencio
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Los diagramas de impedancia obtenid
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El esquema cinético simplificado p
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La cinética de disolución indica
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E / V vs. SCE 4 3 2 1 0 0 200 400 6
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Cuando se aplica un potencial de 0.
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i/A cm -2 4.0x10 -5 2.0x10 -5 0.0 -
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REFERENCIAS El desarrollo de una p
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2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Sorba
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Una forma de prevenir el biofouling
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Tabla 2. Composición de las mezcla
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especto al blanco y altos valores d
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estudiadas, respecto a las VC medid
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Teniendo en cuenta que a 250 rpm la
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de carga se hace circular el hidró
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partir de este gráfico se pudo obt
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i ( mA / cm² ) i ( mA / cm² ) i (
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impronta en el microdurómetro fue
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el ensayo de erosión y se perdió
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Como electrolito se utilizó una so
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3-a) 3-b) Figura 3. a) Superficies
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En las caras pulidas mecánicamente
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Para cada tipo de enlace químico h
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Figura 1. Cambio de color. En la fi
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En la figura 5 y en la tabla 4 se m
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Figura 2. Esquema del reactor donde
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Figura 4. Evolución coordinación
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y 1 μ ≈ − EA − 2 ( IP + ) =
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En la tabla 2 se observa que el sis
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Microstructure is elucidated from t
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morphology observed by TOM. Bright
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donde, γ es la tensión superficia
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Se puede observar que con los térm
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parámetro ya que cuando la longitu
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Longitud de Fisura (mm) 3 2 1 0 Com
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3. Filtrando la matriz Isf se obtie
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información que dan los píxeles d
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las temperaturas Tξ´ asociadas a
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propuestas por Šesták y Berggren
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El haz fue polarizado linealmente e
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150ºC [5]. Dado que la experiencia
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Asimismo, y con el objetivo de aseg
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0.321 mm 0.319 mm 10/05 Figura 4. R
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2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Se ex
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zona central). A tal fin se prepara
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constituidos fundamentalmente por M
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2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL El ma
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en la microestructura, lo cual reve
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5. G.D. De Almeida Soares, L.H. De
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2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL La es
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Dapp 40000 35000 30000 25000 20000
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REFERENCIAS 1. R. M. Torres Sanchez
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sodio (NaCl) al 3% p/v, durante 63
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Potencia /V Potencial /V 3,1E-02 3,
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4. CONCLUSIONES - El registro const
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eporta a nivel nacional en promedio
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El análisis de Difracción por ray
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incluidos en las interfases de los
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Cuando se somete el acero S32205 DS
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Figura 5. Posición del la lente ob
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1. Charles, J.; Superduplex stainle
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Las simulaciones de conformado del
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Ley 1 : h s ⎛ h ⎞ o γ = ho ⎜
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Figura 5. Diagrama de Límite de Co
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asándose en trabajos sobre otros m
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Figura 3: Espectros de DRX de los p
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La Figura 2 muestra los espectros M
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4. CONCLUSIONES La activación meca
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Con tal propósito, se decidió inv
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Figura 2. Superficie de cobre sin a
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AGRADECIMIENTOS El presente trabajo
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Además el MAV genera superficies d
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una de coordenadas. Finalmente, tom
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Por otra parte, las distribuciones
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formador de hidruro (MFH) reversibl
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(a) Figura 2: (a) Modelo simplifica
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entre punto y punto para que la tem
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3.2 Del sistema Cu-Sn Figura 1. Dia
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Tabla 1 : Modelos termodinámicos p
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saturación. Para el caso de rango
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eportada por Mateo y col. [10] que
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se estudiaron las fases hp6 y hp4,
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presentan comportamiento ferromagn
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320, 360, 400 y 600. Como segunda f
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la suave curvatura debido al efecto
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interacción Coulomb on-site [14-16
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La energía de adsorción del Ni so
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El cálculo de la energía de adsor
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Son muchas las razones que hacen de
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Ensayos con cambios en la velocidad
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velocidad de difusión de los átom
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cómo afecta cada adición ternaria
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Como las simulaciones MCAS implican
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REFERENCIAS 1. G. S. Firstov, J. Va
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esa restricción, y que sin cambiar
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Claramente, hay una cierta arbitrar
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5. CONCLUSIONES En este trabajo se
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centro del cluster (Figura 1 (a)).
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que estamos trabajando con una mono
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que a la distancia de 1.0 Å se for
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(a) (b) (c) Figura 1. Diagrama de e
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al acero luego de ser fundido (80 c
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0.2. Las concentraciones para las c
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Figura 5. Volumen de la celda (ZrxH
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σ = (R/V) . l0 . b0 ó σ . V/R =
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calibrada. Para confirmar esta unif
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En la aleación, la magnitud de la
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nula (es decir, el sistema fluctúa
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Tabla II Velocidad del barral Defor
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Mn S grieta Microcavidades coalesci
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4. CONCLUSIONES Los resultados obte
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CONUAR se encuentra en una etapa de
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tubo con las características dimen
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5. AGRADECIMIENTOS Al personal de C
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de aislantes eléctricos de uso nuc
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Finalmente se puede concluir que, d
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La metodología de hidruración ha
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Figura 2. Micrografías de polvos d
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irregularidades del meat reveladas
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Fifteen single crystals have been u
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In order to determine the configura
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Hvf, and migration energy, Hvm, and
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la velocidad. Se empleó la emisió
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morfológico de la misma, las lámi
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a la transformación de la fase β
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Durante la deformación a temperatu
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3. RESULTADOS Figura 3: Reactor RA1
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particular, la precipitación de hi
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La energía libre molar de Gibbs pa
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6. CONCLUSIONES Este trabajo prelim
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Cuando esto ocurre, la región de l
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uno de los barridos obtenidos en un
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5. V. Popov, V. Khmelevsky, A. Luki
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Las energías de disociación, E y
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enfatizando su aspecto probabilíst
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embargo, el costo computacional rep
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parámetros). Encontramos que, para
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2. PRESENTATION OF THE MODEL AND TH
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D S C - 4 9 - 0 8 / C O L - U M o C
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3. MATERIALES La tabla 2 muestra el
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por lo cual su utilización requeri
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3. Templado beta del material forja
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Para la observación con microscopi
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Los valores promedio del ancho de l
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Los resultados de la densidad de di
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2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 2.1 E
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Figura 8. Desplazamiento del brazo
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Se realizaron ensayos de inmersión
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óxido de color gris oscuro en las
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agua por 18 meses se contabilizaron
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2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL El po
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dg ( ) 14,0 12,0 10,0 8,0 6,0 4,0 2
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Obtuvimos una concordancia aceptabl
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the dumbbell is not the fundamenta
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la misma colada y su composición q
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La relación de Hall-Petch (H-P) [1
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Al seleccionar el TT utilizando est
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estima que el agregado de Zr y Nb a
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Se puede observar en la figura 2a q
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Con esta velocidad de enfriamiento,
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ecibe una fluencia (flujo neutróni
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proceso es heterogéneo, comienza e
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• La aleación HYBRYD-BC1 present
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monocristal de ese mismo metal y P
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Pero de la figura se observa cómo
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f EL A EM5 A EL EL EL EL = 0, 115 ,
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and then tested for evaluation of m
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ultra-rápida) se utilizó un susce
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CUANTIFICACIÓN DE LA FASE NO CRIST
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agregado de estándar interno en ca
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3.2 Método del estándar interno:
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Figura 3. Comparación de curvas di
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Tabla 5. Análisis EDS y relación
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La curva dilatométrica del polvo d
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la temperatura de ablandamiento (TA
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RESUMEN: COMPORTAMIENTO MECÁNICO D
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% Al2O3 a % MgO a % C(s) a Fases pr
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σ F (MPa) 60 50 40 30 20 10 0 0,00
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En todos los espectros de rayos X d
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3.2 Reacciones químicas probables
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3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN 3.1. Car
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Los productos compactos cocidos cor
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Densidad y porosidad. La porosidad
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Microscopía Electrónica. Análisi
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2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 2.1 L
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por eso que la corrosión en el sen
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Se realizó un tratamiento térmico
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Los gases de alto horno también tr
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plasticity of both clays. The incor
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Diametral shrinkage (%) 4. CONCLUSI
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1523
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1525
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1527
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La observación de las muestras a m
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A partir de los 800 ºC, hasta 920
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La resistividad superficial de los
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corriente,Amp 1E-5 1E-6 1E-7 100 vo
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En la Figura 2 se presenta la varia
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Porosidad 1,0 0,8 0,6 0,4 1400 ºC
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3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN 3.1 ANAL
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Intensidad (u.a) Cc80Ahid a 160ºC
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superior de óxidos de hierro en la
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similar al determinado para un prod
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Figura 8. Micrografías de la probe
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2. MATERIALES Y METODOS El PE usado
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Los resultados de la caracterizaci
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Soluciones de 0.5; 1; 2 y 4 ppm (mg
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plasma humano sobre una superficie
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σ máx [MPa] ε máx [%] w [x10 8
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En la Figura 6 se presenta la fotog
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Figura 2. Vista superior de la prob
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del compuesto. Es sabido que el má
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Los resultados de hinchamiento pued
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Existen en literatura evidencias qu
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Intensidad Intensidad (a) (c) MC 16
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comportamiento elástico. Sin embar
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Se realizaron ensayos mecánicos a
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3.3. Ensayo de fatiga La Figura 5 m
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Analizando la información reportad
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la derivada del ln β respecto a 1/
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donde DD corresponde al grado de de
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en las cápsulas de alginato-quitos
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OH N OH C NH NITRILO CETEN IMINO YN
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Figura 1. Curvas de tiempo-conversi
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El rodete que está elaborado con p
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Figura 5. Sujeción de dos álabes,
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Para estudiar la capacidad de absor
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% Abs /gr de gel 1000 500 0 -500 -1
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Volumen II - SAM

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