Volumen II - SAM

superpuestas de Fe, Cr y Mo, al pH del electrolito utilizado, Mo no se oxida a un estado de valencia superior
en ese alcance de potencial [7]. Las trazas de las curvas finalizan, en el extremo de los potenciales anódicos,
con la ocurrencia de la reacción de evolución de oxígeno. Así, el máximo asociado a la oxidación de especies
de Cr es más pronunciado para la muestra M.
log (j / A cm -2 )
-3
-4
-5
-6
-7
-8
M
E
-9
-0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
E / V (SCE)
Figura 2. Datos de polarización quasi-estacionaria para la oxidación metálica
a potenciales mayores que el de pasivación.
La Figura 2 muestra valores de corriente de pasividad de ca. 2 x 10 –7 A cm –2 esencialmente independientes
del tratamiento térmico del material y del potencial en el alcance previo a la oxidación de especies de cromo
en la película (desde -0,3 V hasta 0,3V), a partir del cual exhibe un leve aumento con el potencial de
anodizado.
E / V (SCE)
1.0
0.5
0.0
-0.5
τ 1
τ 2
-1.0
0 50 100 150 200 250
t (min)
Figura 3. Transitorio de potencial típico de la reducción galvanostática del film anódico.
La figura 3 muestra un transitorio de potencial que contiene dos plateaus de potencial que definen dos
tiempos de transición τ1 y τ2 para sendos procesos de electrorreducción que preceden a un valor final de
potencial compatible con la evolución de hidrógeno. En la Tabla 2, se muestra un resumen de los resultados
obtenidos por reducción galvanostática en las diferentes condiciones experimentales.
Se observa que el proceso caracterizado por τ1 solo es detectable cuando el potencial de formación de la
película pasiva Eform supera el inicio de la reacción de oxidación de especies de cromo en el film. Por otra
parte tanto τ1 como τ2 resultan siempre más grandes para la muestra M, mientras que los valores de τ1 son
menores que los correspondientes a τ2 para cada muestra. Para ambas muestras E1 ≅ 0,15 V y E2 ≅ -0,5 V.
Esto indica que se trata de los mismos procesos de electrorreducción independientemente del tratamiento
térmico del metal base. La única excepción a esto corresponde a los valores de E1 para Eform = 0,8 V, que
resultan más anódicos en ambas muestras.
910