Volumen II - SAM

electrodo reversible de hidrógeno. La actividad electrocatalítica fue determinada a través de las curvas de
polarización a 10 -4 V s -1 para la reacción de desprendimiento de oxígeno. Los ensayos se comparan en
solución KOH 1M, a temperatura ambiente.
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3.1.- Aspecto y composición superficial
La observación por microscopía electrónica de barrido permite la visualización de los cambios que se
producen en la superficie de los materiales sometidos a diferentes tratamientos (Figura 1). Así, la aleación
amorfa de níquel presenta diferencias notables, pudiéndose distinguir una superficie lisa para la muestra sin
tratar (Fig 1,a), con partículas gruesas después del tratamiento químico (Fig 1,b) y con partículas muy finas
y uniformemente distribuidas después del tratamiento electroquímico (Fig 1,c).
Para la aleación de Ni-Mo, la superficie presenta algunas formaciones globulares distribuidas al azar (Fig
1,d). Los tratamientos químico y electroquímico disminuyen el tamaño de las mencionadas formaciones
globulares (Fig 1,e,f). El tratamiento electroquímico deja, además, una base regular de granulometría fina
(Fig 1,f).
Respecto de la composición superficial, se informa el porcentaje en átomos de los componentes metálicos de
la aleación (Tabla 1). Para la aleación de níquel, tanto el tratamiento químico como el electroquímico
provocan una disolución preferencial de níquel, disminuyendo el valor del porcentaje de níquel desde el
valor correspondiente a la muestra sin tratar, 78%, a 22% para el caso de tratamiento con HF y 35 %, el
tratamiento electroquímico.
La aleación de Ni-Mo tiene un comportamiento similar al descrito para la aleación de Ni; para el componente
níquel, cuyo valor inicial es de 76%, disminuye a 26-27% después de los tratamientos; el molibdeno presente
en la aleación se disuelve en menor proporción que el níquel, y su porcentaje pasa de ser 11% para la
muestra sin tratar a 8% en las superficies tratadas.
Tabla 1. Proporción de níquel y molibdeno presentes en las diferentes muestras estudiadas.
Tratamiento
Material Ni78Si8B14 Ni70Mo20Si5B5
Átomo %
Ni Ni Mo
Sin tratar 78 76 11.6
Tratamiento químico 22 26 8.4
Tratamiento electroquímico 35 27 8
3.2.- Comportamiento Electroquímico
El comportamiento electroquímico fue estudiado por voltamperometría cíclica (Figura 1). Todas las muestras
presentan los picos de corriente que se atribuyen a la cupla Ni(II)/Ni(III), cuyo valor de potencial informado
en la bibliografía está en el intervalo 1.318 – 1.366 V [9, 10]. Los leves corrimientos observados respecto
de este potencial pueden ser atribuidos a la morfología y composición alcanzadas luego de los tratamientos
practicados.
Se analizaron las corrientes correspondientes al pico anódico de las diferentes muestras, obtenidas de los
voltamperogramas registrados a diferentes velocidades de barrido (Figura 2). En todos los casos resultan
relaciones lineales. Para la aleación de Ni, los diferentes pretratamientos provocan aumentos en las corrientes
de pico, más notables para la muestra con tratamiento químico y a mayores velocidades de barrido.
Para la aleación de Ni-Mo, el tratamiento químico pareciera no afectar el valor de la densidad de corriente de
pico respecto de la muestra sin tratar. Sin embargo, el tratamiento electroquímico influye marcadamente
triplicando el valor de la corriente respecto de la muestra sin tratar. Estos mayores valores de corriente se
corresponden con picos de corriente un poco deformados y desplazados a potenciales más anódicos que los
establecidos para la cupla de Ni (en Figura 1, registros I-E a 0.1 V s -1 ).
Estos comportamientos pueden ser asociados a cambios en la composición en la superficie electródica [6]. Se
ha postulado que la especie α-Ni(OH)2 se forma y se convierte a β-Ni(OH)2 en regiones de potencial
menores que 1.0 V, mientras que a potenciales mayores de 1.3 V existirían especies β-NiO(OH) y γ-
NiO(OH) hidratadas [11].
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