Volumen II - SAM

CONGRESO SAM/CONAMET 2009 BUENOS AIRES, 19 AL 23 DE OCTUBRE DE 2009
con V1 se deba a la reducción de V 5+ a V 4+ como menciona [11] para el caso del AA2024T3 y de Mg de alta
pureza, sin embargo es necesaria más evidencia
experimental para corroborar dicha suposición
para el caso de AZ31B ya que puede que dicho
cambio de pendiente se deba a un cambio en el
paso limitante de algún mecanismo de reacción.
Por algún motivo no claro a esta altura de la
investigación, pero que es muy probable que se
deba a la reducción de V 5+ a V 4+ , es posible que
sobre las muestras de AZ31B se haya formado una
capa de óxido de Mg con algún compuesto de V y
Mg, algún óxido de V o solamente V que difundió
dentro de la estructura del óxido logrando proteger
la superficie de AZ31B mediante algún mecanismo
de barrera. Tal comportamiento puede deducirse de
observar la Figura 2-a donde vemos el resultado de
EDS de la muestra que estuvo sumergida en
[NaVO3]ac=10mM-V1 mostrando un pico marcado
Fig. 3: Curvas de polarización catódica de las muestras de
AZ31B sumergidas en medio acuoso que contiene V1 y V10.
de V como parte del óxido superficial que no se
observó en la muestra sin inhibidor. Dicho pico
aumentó al incrementarse la concentración a
[NaVO3]ac = 100 mM con V1 (Figura 2-b). Para
comparar los efectos de inhibición de los V1 y V10 se comparan las curvas catódicas a una misma [NaVO3]
como se observa en la Figura 3. Vemos que a potenciales cercanos al Ecorr la densidad de corriente fue mayor
para la solución que contiene V10 posiblemente porque la reducción electroquímica V 5+ a V 4+ es más rápida que
para las soluciones que contienen V1 [11]. También se observa que los V1 disminuyen más la cinética de
reducción del hidrógeno lo que se traduce a una menor velocidad de corrosión siendo la especie óptima para
usar como inhibidor. Las pendientes similares a altos sobrepotenciales sugieren reacciones electroquímicas
similares que contienen los mismos pasos limitantes en la cinética de reacción.
Fig.4: Ensayos de pérdida/ganancia de peso. Un aumento de
las curvas por sobre la recta variación de peso constante
implica una ganancia de peso.
En la Figura 4 se observan los resultados de los
EI, la muestra inmersa en 10mM NaVO3 -V1
mostró la mayor constancia de peso en el
tiempo lo cual es característico de una capa de
óxido más robusta (que impide el intercambio
iónico y electrónico) concluyendo que la capa
pasivante más estable tiene su origen en dichas
soluciones. El resto de los óxidos formados
pueden ser más o menos livianos pero la
variación de peso en el tiempo muestra su falta
de estabilidad ya que permiten el crecimiento
del óxido por algún mecanismo. Del análisis
anterior se desprende que es posible que la
reacción de reducción de V 5+ a V 4+ , para las
soluciones con V10, aumente la velocidad de
corrosión dado que el film que se formó en
[NaVO3]ac-V10 no es lo suficientemente estable
por lo que se produce un cambio brusco en las
curvas de ganancia/pérdida de peso. Este
comportamiento sugiere que como el peso de
las muestras inmersas en V1 se mantuvo más estable, la velocidad de reducción V 5+ a V 4+ en presencia de V10
es mayor que en presencia de V1 (fortalece que el mecanismo es el de reducción V 5+ a V 4+ pero no lo prueba).
Estos resultados sugieren que la especie que resultó ser mejor inhibidora fue V1 (en una [NaVO3]ac= 10mM).
Los decavanadatos empeoran el comportamiento a la corrosión, sin embargo juegan un rol muy importante en
la formación de óxidos superficiales contribuyendo a la inestabilidad de la variación de peso mostrada en los
EI.
1011