Volumen II - SAM

El coeficiente de difusión fue evaluado a partir de la ec.(7) para cada muestra, considerando la pendiente
inicial de las curvas de la Figura 4. La Figura 5 muestra la dependencia de D con el grado de cura de los dos
compuestos.
Se observa que en los compuestos subcurados (θ ≤ 1) el compuesto de polibutadieno con alto contenido cis-
1,4 tiene mayor coeficiente de difusión que el compuesto de menor contenido cis-1,4. Esta tendencia se
invierte para la condición donde θ ≥ 1.
Las curvas de absorción normalizadas de cada compuesto vulcanizado a tiempos t30, t75 y t100 (Q30, Q75 y
Q100) se muestran en las Figura 6, donde se utilizaron los coeficientes de difusión de la Figura 5 en la ec. (6).
Se observa un buen ajuste entre los datos experimentales y los perfiles de difusión teóricos, lo que indica que
para ambos BR la difusión de tolueno a temperatura ambiente obedece al modelo de Fick.
4. CONCLUSIONES
Se estudió la cinética de cura a 433 K, de compuestos de polibutadieno con diferente contenido cis-1,4,
usando una composición basada en azufre y TBBS. Se comprobó que el modelo de Kamal y Sourour es
adecuado para describir la cinética de vulcanización y se estableció que el orden de reacción n es levemente
más alto para el compuesto con mayor contenido cis 1-4. En ambos compuestos la constante de velocidad, kr,
es similar. Aunque la densidad de puntos de entrecruzamientos es levemente más alta en las muestras
curadas con mayor contenido cis 1-4 en su estructura molecular, la variación de torque alcanzada en esta
muestra es más baja que en aquella con 38 % de contenido cis-1,4. Este hecho estaría asociado al grado de
ramificación de los polímeros.
El proceso de transporte de tolueno en ambos BR vulcanizados sigue la conducta predicha por el modelo de
Fick. En ambos cauchos los mayores valores del coeficiente de difusión fueron obtenidos en las muestras
con niveles de cura del 90 %. Cuando las muestras están sobrecuradas hay una caída en el valor de D,
principalmente en las muestras con un contenido de 97 % cis-1,4.
AGRADECIMIENTOS
Esta investigación fue financiada en parte por la Universidad de Buenos Aires (Proyecto UBACyT 2006-
2009 X808).
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