Volumen II - SAM

i / mA cm 2
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
■ Ni s.t.
● Ni Q.
▲ Ni EQ.
□ NiMo s.t.
○ NiMo Q
∆ NiMo EQ
20 40 60 80 100
v / mV s
Figura 2. Dependencia de las corrientes de pico con la velocidad de barrido de potencial para las diferentes
muestras en 1M KOH.
-1
3.3.- Comportamiento Catalítico para la reacción de desprendimiento de oxígeno
Diversos parámetros pueden ser analizados para establecer el comportamiento electrocatalítico de los
diferentes electrodos tratados, entre otros el potencial de inicio de la reacción en cuestión y la pendiente de
Tafel, b. Sin embargo, el valor de densidad de corriente a un potencial dado en la zona de la reacción de
interés es el parámetro que suele ser decisivo a efectos operativos en los sistemas convertidores de energía
(Tabla 2).
Así, analizando el potencial de inicio ó despegue, son las aleaciones sin tratamiento las que ofrecen el menor
valor de potencial. Por otra parte, el valor teórico de la pendiente de Tafel es de 0.06 V dec -1 . Considerando
los resultados para la aleación de Ni sin tratar y la muestra tratada electroquímicamente, ambas presentan un
valor cercano al teórico; el electrodo sometido a tratamiento químico ofrece un valor de pendiente
extremadamente elevado. Esta última muestra tiene un porcentaje de Ni de 22% y una granulometría
superficial gruesa.
La aleación de Ni-Mo presenta en todos los casos valores de pendiente aceptables en relación al teórico, aún
en el caso de las muestras con tratamiento en las que el contenido de Ni es de ca. 25%. En estos casos, debe
considerarse la presencia beneficiosa de Mo en la aleación, efecto comprobado a través de la llamada teoría
de Brewer [12]. La misma establece que existe una acción sinérgica en la actividad catalítica de aleaciones
amorfas y cristalinas cuando éstas presentan combinaciones de metales de transición de los grupos de la
izquierda con otros de los grupos de la derecha.
Comparando las densidades de corriente a un potencial en la región donde se produce la reacción de
desprendimiento de oxígeno, a 1.6 V, se establece que las aleaciones de Ni-Mo con tratamiento químico
presentan los mayores valores de corriente.
Tabla 2. Parámetros electroquímicos para la reacción de desprendimiento de oxígeno en las diferentes
muestras estudiadas, 1 M KOH.
Material/Tratamiento E Onset / V b/ V dec -1 i*/mA cm -2
Ni78Si8B14 sin tratar 1.43 0.57 15.1
Ni78Si8B14 tratamiento químico 1.45 0.80 8.3
Ni78Si8B14 tratamiento electroquímico 1.45 0.67 15
Ni70Mo20Si5B5 sin tratar 1.43 0.50 8.3
Ni70Mo20Si5B5 tratamiento químico 1.47 0.67 30
Ni70Mo20Si5B5 tratamiento electroquímico 1.46 0.64 18
* Valores de densidad de corriente, cuando el potencial es de 1.6 V, obtenidos a partir de curvas de polarización a
10 -4 V s -1
906