Volumen II - SAM

Figura 2. Curvas de polarización en ausencia y presencia del inhibidor a 45ºC.
En la Figura 2 se observa como el Ecorr se corre hacia valores más positivos al agregar el inhibidor,
confirmando la tendencia observada en la Tabla 1. En presencia del inhibidor la corriente de corrosión
disminuye y además ésta disminuye con el aumento de la concentración del mismo. Analizando las curvas
obtenidas se evidencia que el inhibidor modifica tanto la rama anódica como la catódica por lo que presenta
una acción mixta, pero preponderantemente anódica. De la Figura 2 se pueden distinguir dos efectos, uno a
bajas y otro a altas concentraciones de inhibidor. A bajas concentraciones (hasta 0.5 ppm) la rama catódica
se ve disminuida en mayor proporción con respecto a la rama anódica, sin verse modificada su pendiente. En
presencia de estas concentraciones de inhibidor estaría ocurriendo un efecto de bloqueo geométrico de sitios
activos, mayoritariamente catódicos. A concentraciones mayores de 0.5 ppm la rama anódica es la que se ve
afectada principalmente y vemos un cambio brusco en las pendientes indicando un cambio en el mecanismo
de inhibición. En la rama anódica se puede observar el potencial de desorción del inhibidor a
aproximadamente -620 mV vs ECS [2]. Se cree que la adsorción de este tipo de compuestos ocurre mediante
la formación de un enlace coordinado hierro-nitrógeno o mediante interacciones de tipo puente de hidrógeno
entre los grupos amino y los óxido/hidróxidos presentes sobre la superficie del metal.
En la Figura 3 se muestran los espectros de impedancia electroquímica obtenidos en ausencia y en presencia
de diferentes concentraciones de inhibidor.
(a)
(b)
- Zi (Ω.cm 2 )
|Z|
1000
800
600
400
200
Sin inhibidor
0.25 ppm
0.50 ppm
0.75 ppm
Ecorr (V vs ECS)
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
-1.0
-1.1
-1.2
Sin inhibidor
0.25 ppm
0.50 ppm
1 ppm
2 ppm
-1.3
-8 -7 -6 -5 -4
log I (A/cm
-3 -2 -1
2 )
0
0 200 400 600
Zr (Ω.cm
800 1000
2 )
1200
1000
800
600
400
200
0
Sin inhibidor
0.25 ppm
0.50 ppm
0.75 ppm
0.01 0.1 1 10 100 1000 10000 100000
Frecuencia (Hz)
-70
-60
-50
-40
-30
-20
-10
0
10
θ (º)
0 1000 2000 3000
Zr (Ω.cm
4000 5000
2 )
Figura 3. Espectros de Impedancia Electroquímica obtenidos en ausencia y presencia del inhibidor a 45ºC:
a) Gráficos de Nyquist, b) Gráficos de Bode
En los gráficos de Nyquist (Fig. 3a) se observan semicírculos deprimidos los que se atribuyen al proceso de
transferencia de carga desde el metal hacia el electrolito a través de la doble capa electroquímica. Se ve que a
medida que aumenta la concentración del inhibidor en el medio corrosivo, el diámetro de los semicírculos
aumenta y con ello la eficiencia del inhibidor. En las muestras sin inhibidor y en presencia de hasta 0.75 ppm
- Zi (Ω.cm 2 )
|Z|
946
5000
4000
3000
2000
1000
0
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
0.75 ppm
1 ppm
2 ppm
0.75 ppm
1 ppm
2 ppm
10
0.01 0.1 1 10 100 1000 10000 100000
Frecuencia (Hz)
-70
-60
-50
-40
-30
-20
-10
0
θ (º)