Volumen II - SAM

Figura 5. Volumen de la celda (ZrxHf(1-x))10Sn6 vs. composición. Resultados del cálculo comparados
con valores experimentales.
Figura 6. Volumen de la celda (ZrxHf(1-x))10Sn6 vs. composición. Resultados del cálculo comparados con
valores experimentales.
En ambos sistemas ternarios, el incremento del volumen de la celda con el contenido de Zr muestra una
dependencia aproximadamente lineal. En el sistema Zr-Hf-Sn los volúmenes calculados son superiores a los
valores experimentales, si bien la diferencia máxima es del 2 %. En el sistema Zr-Ti-Sn, el comportamiento
de los parámetros de red calculados, para sustituciones alrededor del 50 %, ocasiona una discontinuidad
funcional en el volumen de celda. Es interesante notar que también los datos experimentales ponen de
manifiesto este hecho.
Las energías ∆E de formación de los compuestos límites Hf5Sn3, Zr5Sn3 y Ti5Sn3 (−38.66; −57.54 y
−35.99 kJ/mol respectivamente) muestran una similar tendencia que las entalpías ∆H (−49.2; −71.2 y
−19.37 kJ/mol) medidas experimentalmente, mostrando el valor más negativo para la formación del estañuro
del elemento de transición con número atómico intermedio (Ti 22; Zr 40; Hf 72) y señala otra singularidad
de las propiedades del circonio. El valor de la entalpía para el Ti5Sn3 obtenida a través de calorimetría
diferencial de barrido y mencionado en [14] es cuestionado en [15] y comparado con valores más negativos,
no especificados en el trabajo y medidos usando métodos de fuerzas electromotrices [16].
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