Volumen II - SAM

y
1
μ ≈ − EA −
2
( IP + ) = χ
1 1
η ≈ ( IP − EA)
= ( ε H − ε L )
(4)
2 2
IP es el potencial de ionización, EA es la afinidad electrónica, εH y εL son las energías del orbital molecular
mas alto ocupado (HOMO) y el orbital molecular mas bajo desocupado (LUMO), respectivamente.
La inversa de la dureza global define la blandura como,
1 ⎛ ∂ N ⎞
S = = ⎜ ⎟
η ⎝ ∂ μ ⎠
El índice de electrofilicidad ω representa la energía de estabilización del sistema cuando es saturado por
electrones que provienen de los alrededores está definido como:
v
2
(3)
(5)
μ
ω =
2η
(6)
Los descriptores locales, como las funciones de Fukui, son propiedades que explican la selectividad de una
región de una molécula. Las funciones de Fukui localizadas se definen como:
f
f
+
k
−
k
=
=
q
q
k
k
(N + 1) − q
(N) −
q
k
k
(N)
(N - 1)
donde qK (M) es la población electrónica en el átomo k para cualquier sistema neutral (M=N), el catión
+
−
(M=N-1), o el anión (M=N+1). La función f k (r) mide la reactividad para un ataque nucleofílico y f k (r)
mide la reactividad para un ataque electrofílico.
s r puede ser identificada como
La blandura local ( )
s (r)
⎛ ∂ ρ ⎞
= ⎜
N ⎟
⎝ ∂ ⎠
υ ( r)
⎛
* ⎜
⎝
∂
∂
N ⎞
μ ⎟
⎠
υ ( r)
=
f ( r)
* S
Donde f ( r ) es la función de Fukui, el índice intramolecular de la reactividad introducido por Parr y Yang
[19]. Debido que s ( r ) es obtenido multiplicando f ( r ) con la blandura S, entonces s ( r ) contiene la
información sobre la reactividad intramolecular. Por lo tanto, utilizamos la blandura local para comparar la
reactividad de cada sitio. Por lo tanto, la blandura local se puede representar como
para un ataque nucleofílico, y
s k k
+ +
= f * S
(9)
s k k
− −
= f * S
(10)
para un ataque electrofílico.
Para una mayor información sobre los indicadores de reactividad se recomienda la lectura de una reciente
publicación de nuestro grupo de trabajo [20].
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